Cтраница 3
Кинетический метод выяснения Механизма реакций сводится к сопоставлению наблюдаемой на опыте кинетики реакции с зависимостями, выводимыми теоретически на основе определенных предположений о ее механизме. [31]
С целью выяснения механизма реакции триэтилфосфита с фенольными ( ФОМ) и кетоннымк основаниями Манниха ( КОМ) была изучена кинетика этих реакций. Найдены кинетический порядок, значения констант скорости реакций ( А:), а также установлены зависимости ft от соотношения реагентов и строения ФОМ и КОМ. Выявлена специфичность активирующего влияния карбонильной группы в КОМ. [32]
С целью выяснения механизма реакций каталитического гидрирования ( дегидрирования) в процессе исследований используют различные методы: электропарамагнитный резонанс и спектрометрический метод - для идентификации промежуточных соединений; инфракрасно-спектроскопический - для исследования адсорбированного состояния, обычные методы изучения активированной адсорбции и кинетики химических превращений. [33]
Стремясь к выяснению механизма реакции диалкилтиофосфитов с хлористым нитрозилом, мы сделали попытку использовать для этой цели 2-тио - 5 5-диметил - 1 3 2-диоксафосфациклогексан ( V) в качестве модельного объекта. [34]
Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным ( см. гл. III); они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации - дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол - циклогек-сан, энергию активации реакций. [35]
Наибольший интерес представляют выяснение механизма реакции 3 и вопрос о том, какая из реакций ( а или б) скоростьопределяющая. [36]
Использование изотопов для выяснения механизма реакций, протекающих при гетерогенном катализе, до сих пор было довольно ограниченным и не соответствовало возможностям изотопного метода. [37]
Естественно, что выяснение механизма реакции Фриделя - Крафтса с насыщенными соединениями еще не дает возможности понять истинный ход синтеза с ненасыщенными соединениями. [38]
Важное значение для выяснения механизма реакции ионизации молекулярного водорода имеет нахождение порядка ( р) этой реакции. Величина р, найденная в [52], была близкой к нулю, а в [58, 59] - к единице. Наблюдаемое расхождение в экспериментально измеренных величинах р и, следовательно, в механизме этого процесса обусловлено различным состоянием поверхности платинового электрода, степенью его окисленности. Увеличение степени окисленности электрода [ 541 приводит к затруднению адсорбции анионов и препятствует пассивации процесса ионизации водорода. На рис. 2Э показано изменение характера отклонения максимального тока ( гтах) от предельного диффузионного тока. Из рис. 29 видно, что по мере восстановления электрода максимальный ток понижается, а порядок реакции постепенно уменьшается и для последнего опыта оказывается весьма близким к нулю. [39]
Важное значение для выяснения механизма реакции ионизации молекулярного водорода имеет нахождение порядка ( р) этой реакции. Величина р, найденная в [52], была близкой к нулю, а в [58, 59] - к единице. Наблюдаемое расхождение в экспериментально измеренных величинах р и, следовательно, в механизме этого процесса обусловлено различным состоянием поверхности платинового электрода, степенью его окисленности. Увеличение степени окисленности электрода [54] приводит к затруднению адсорбции анионов и препятствует пассивации процесса ионизации водорода. Из рис. 29 видно, что по мере восстановления электрода максимальный ток понижается, а порядок реакции постепенно уменьшается и для последнего опыта оказывается весьма близким к нулю. [40]
Несмотря на сложность выяснения механизма реакции, такое окисление может быть полезным при синтезе, дикарбоновых кислот, так как промежуточно образующиеся продукты подвержены дальнейшему окислению. Очевидно, что этот метод нельзя применять, если в молекуле есть другие чувствительные к окислению группировки. [41]
Энергетическая диаграмма для реакции, протекающей без образования промежуточных продуктов ( а и с образованием промежуточных продуктов ( б. [42] |
Имеются различные способы выяснения механизма реакции. [43]
Несмотря на сложность выяснения механизма реакции, такое окисление может быть полезным при синтезе дикарбоновых кислот, так как промежуточно образующиеся продукты подвержены дальнейшему окислению. Очевидно, что этот метод нельзя применять, если в молекуле есть другие чувствительные к окислению группировки. [44]
Несмотря на сложность выяснения механизма реакции, такое окисление может быть полезным при синтезе, дикарбоновых кислот, так как промежуточно образующиеся продукты подвержены дальнейшему окислению. Очевидно, что этот метод нельзя применять, если в молекуле есть другие чувствительные к окислению группировки. [45]