Cтраница 4
Данная работа посвящена выяснению механизма реакции гидрирования окиси углерода на никель-хромовом и цинк-хромовом катализаторах путем измерения контактной разности потенциалов в вакууме ( порядка Ю-5 мм рт. ст.), при раздельной и совместной адсорбции окиси углерода и водорода и непосредственно при протекании реакции. [46]
Существенную роль в выяснении механизма реакции обесцвечивания играют спектры поглощения металл-индикаторного комплекса в присутствии различных количеств аддендов. Если ослабление окраски растворов связано с образованием бесцветных комплексов данного металла с изучаемыми аддендами, то по мере увеличения концентрации адденда наблюдается уменьшение полосы поглощения металл-индикаторного комплекса, однако положение максимума поглощения не изменяется. В соответствии с этим увеличивается полоса поглощения свободного красителя. Кроме того, наличие в указанных спектрах поглощения одной изобестической точки свидетельствует о непосредственном переходе красителя в комплекс без образования промежуточных соединений. [47]
Значение меченых атомов для выяснения механизмов реакций наиболее велико в области органической химии, где процессы отличаются особенной сложностью. В главе 10 будут упомянуты дальнейшие результаты, относящиеся к области биохимии. [48]
Значение меченых атомов для выяснения механизма реакций наиболее велико в области органической химии, где процессы отличаются особенной сложностью. Ниже рассматриваются некоторые типичные примеры из имеющейся уже обширной литературы по этому вопросу. В главе 10 будут приведены дальнейшие результаты, относящиеся к области биохимии. [49]
По этой причине для выяснения механизма реакций наряду с поляризационными измерениями большое значение имеют разнообразные измерения другого характера, дающие сведения о структуре двойного электрического слоя на поверхности электрода и об адсорбции ионов атомов или молекул на поверхности. Сюда относятся, в частности, измерения емкости, электрокапиллярные измерения и другие электрохимические и неэлектрохимические измерения. Ртутный электрод во многих отношениях является идеальным обт ектом для изучения механизма электрохимических реакций. Это связано отчасти с тем, что поверхность ртутного электрода абсолютно гладкая и однородная и легко может быть получена в совершенно чистом состоянии. Основная ценность ртутного электрода заключается, однако, в том, что строение его поверхностного слоя может быть изучено упомянутыми методами с большой степенью совершенства. Пи для одного другого электрода мы не располагаем в настоящее время такими подробными сведениями о структуре двойного слоя и о величине адсорбции различных веществ, как для ртутного электрода. Эти сведения облегчают истолкование опытных результатов и позволяют вывести обоснованные теоретические заключения о механизме реакции. Выводы из экспериментальных данных, полученные для ртутного электрода, не ограничиваются рамками этого электрода; в ряде случаев эти выводы, с соответствующими добавлениями или изменениями, можно перенести и на другие электроды. [50]
Естественно, что для выяснения механизма реакции цианирования очень важно установить соотношение отдельных изомеров в этих смесях и, следовательно, относительную реакционную способность неэквивалентных положений ферроценового ядра в реакции цианирования. Между тем, разделить смеси нитрилов изомерных ал кил - и фенилферроценкарбоновых кислот хрома гографированисм на А12О3 не удается вследствие близких значении Rf для отдельных изомеров. [51]