Гибберт

Cтраница 3

Различные продукты деградации, полученные при этанолизе, Гибберт объяснил следующим образом: при расщеплении шестиуглеродного кольца по аб ( 89) образуются два моля а - ( 3 5-диметокси - 4-оксифенил) - молочного альдегида, при расщеплении по cd могут образоваться два моля р-оксипро-пиосирингона и по ef ( с одновременной дисмутацией) два моля а-сиринг-ил-а - оксипропионового альдегида или один моль р-сирингоилацетальде-гида и один моль а - ( 3 5-диметокси - 4-оксифенил) f - оксипропана. [31]

Кетоспирты ( например, продукты этанолиза, полученные Гиббертом) не образуют сульфосоединений в мягких условиях. Оксикетоны с карбонильной и гидроксильной группами в положениях 1 3 легко сульфитируются, образуя сульфокислоты с хорошими выходами, в некоторых случаях количественными. [32]

К сожалению, не было поставлено пробы на кетоны Гибберта, хотя эта проба рассматривается Фрейденбергом, как критерий при идентификации лигнина. [33]

Механизм реакции, происходящий при этанслизе протслигнина, изучался Гиббертом и сотрудниками [ 511J с различными модельными веществами. [34]

Необходимо отметить, что эта концепция уже ранее предлагалась Гиббертом ( см. Брауне, 1952, стр. [35]

Поскольку несульфированный лигнин не дает ванилина при щелочном гидролизе, Гибберт и Томлинсон [467] выдвинули гипотезу, что сульфо-группа присоединена к ос-углеродному атому боковой цепи. [36]

Концепция Кэмпбелла об образовании окрашивания в реакции Мойле была подтверждена Гиббертом и его сотрудниками [108], которые подвергли испытанию пробой Мойле пятьдесят видов Pteridophite, голосемянных и одно - и двудольных и сопоставили полученные результаты с результатами окисления нитробензолом, при котором был получен или один ванилин, или смесь ванилина и сиреневого альдегида. С каждым голосемянным, который давал только ванилин, реакция Мойле была отрицательна; с покрытосемянными и одно - и двудольными, которые давали смеси двух альдегидов, реакция Мойле была положительна. Однако было обнаружено два исключения, именно: Callitris rhomboidea и Gingko biloba, которые давали отрицательные цветные реакции и для которых в опытах окисления не было найдено сиреневого альдегида. [37]

Выход ванилина или других ароматических альдегидов при щелочно-нитробензольном окислении и кетонов Гибберта при эта-нолизе характеризует присутствие и накопление в растительных тканях фенилпропановых структур, связанных легко разрушающимися эфирными связями. Но данных относительно образования в биосинтезе лигнина структур, прочно связанных С-С - связями, еще мало. Исследования структур такого типа с С-С - связями должны существенно дополнить представления о процессе лигнификации. [38]

Ультрафиолетогьш абсорбционный спектр. [39]

Из изучения абсорбционного спектра продуктов распада лигнина, полученных алкоголизом, Паттерсон и Гибберт [295] заключили, что лиг-нины хвойных пород древесины являются производными лигнинных предшественников 1 - ( 4 окси-3 - метоксифенил) - 1-пропанового типа, а лигнины лиственных пород являются производными от лигнинных предшественников 1 - ( 3 5-диметокси - 4-оксифенил) - 1-пропанового типа. [40]

Ни конифериловый спирт, ни его конденсационный полимер при этанолизе не дают кетонов Гибберта, которые получают как из природного лигнина, так и из DHP. Поэтому реакция этанолиза может служить специфической пробой для установления, был ли предшественник лигнина введен в его молекулу или он превратился в конденсационный полимер. Возможно, конечно, что вводимый кониферин превращается в растении в DHP, не входя в природный лигнин. В этом случае разделение обоих видов лигнина также невозможно и оба они окажутся природным лигнином. [41]

Эти результаты находятся в противоречии с данными, полученным Хегглундом, Фрейденбергом и Гиббертом ( см. Брауне, 1952, стр. [42]

Поскольку выход ванилина повышается в зависимости от степени сульфирования, то представляется правильным мнение Гибберта ( см. Брауне, 1952, стр. Если это так, то остальная часть образующего ванилин структурного звена должна быть связана с остальной частью молекулы лигнина через свой Р - или у-атом углерода. [43]

Так как выход ванилина при таком гидролизе лигносульфо-новой кислоты увеличивается с ростом степени сульфирования, Гибберт ( см. Брауне, 1952, стр. Иными словами, боковая цепь должна иметь гидроксильную группу ( сульфокислая группа в лигносуль-фоновой кислоте) у а-углеррдного атома и карбонильную группу ( свободную или в форме ацетальной или полуацетальной) у у-углеродного атома. [44]

Метод анализа азокрасителей с применением раствора хлорида титана ( III), разработанный Кнехтом и Гибберт, применяется очень широко. При использовании TiCl3 для восстановления азогруппы получаются достаточно точные результаты, но этот анализ связан с рядом неудобств, отмеченных выше ( см. стр. [45]

Страницы: 1 2 3 4