Гидроксильная группа - целлюлоза
Cтраница 2
Параллельно с этерификацией гидроксильных групп целлюлозы могут развиваться также: а) гидролиз макромолекулы целлюлозы под влиянием кислот и воды, что приводит к уменьшению молекулярной массы и, следовательно, вязкости растворов целевого продукта; б) образование сульфоэфиров целлюлозы, так как в нитрующей смеси присутствует серная кислота; в) образование окси-целлюлозы за счет окисляющего действия азотной кислоты. Процесс нитрования целлюлозы проводят таким образом, чтобы все побочные и нежелательные реакции свести к минимуму. [16]
Направление реакции взаимодействия гидроксильных групп целлюлозы с двуокисью азота зависит от условий проведения реакции и, в частности, от количества воды в реакционной системе. [17]
Большие исследования реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы были проведены Деревицкой [24, 25 ] и Круном [18, 26] путем изучения реакции целлюлозы с основаниями с последующим 0-алкилированием. [18]
При изучении реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы получены принципиально новые результаты, важные не только в практическом, но и в теоретическом отношении. Была показана повышенная кислотность и повышенная реакционная способность гидроксила у второго атома углерода глюкоз-ного остатка целлюлозы в реакциях с основаниями, а также различие в реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы и амилозы. Определена сравнительная кислотность гидроксильных групп глюкозы и ее метиловых эфиров методом неводного титрования. [19]
В этих соединениях часть гидроксильных групп целлюлозы этерифицирована диэтиламино-этильными радикалами, другие-сульфоэтильными, карбоксиэтильными или карбоксиметильными радикалами. [20]
Для оценки реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации ( гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов ( кислот) заместителей и их связей применяется другой способ - исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. [21]
Присоединение окиси этилена к гидроксильным группам целлюлозы носит характер прививки. Поэтому для характеристики ОЭЦ уже недостаточно одного параметра - степени замещения; применяют еще один параметр - мольный показатель замещения, который равен среднему числу молей окиси этилена, присоединившихся к ста элементарным звеньям целлюлозы; значение степени замещения всегда меньше мольного показателя замещения. Среднее число оксиэтильных звеньев в привитой цепи равно отношению мольного показателя замещения к степени замещения. [22]
Это соединение взаимодействует с гидроксильными группами целлюлозы, благодаря чему происходит ее растворение. Водно-аммиачный раствор гидроокиси меди принадлежит к числу немногих реагентов, растворяющих целлюлозу. [23]
Это соединение взаимодействует с гидроксильными группами целлюлозы, благодаря чему происходит ее растворение. Водно-аммиачный, раствор гидроокиси меди принадлежит к числу немногих реагентов, растворяющих целлюлозу. [24]
Неоднократно показано, что все гидроксильные группы целлюлозы включены в водородные связи друг с другом. Напомним, что почти все молекулы органических соединений, содержащих группы ОН, обычно ассоциированы, в этом отношении целлюлоза не представляет собою исключения. Энергия водородной связи меньше энергии химической связи, но все же она является достаточно высокой и может доходить в некоторых соединениях до 83.6 - 103 Дж / моль и даже выше. [25]
Отсюда возникает предположение, что сами гидроксильные группы целлюлозы после вытеснения амина неполярными растворителями теряют в какой-то мере свою активность - либо здесь происходит образование внутримолекулярных водородных связей, либо имеется эффект деполяризации таких гидроксилов и, возможно, изменение конформации элементарных звеньев, а также изменение сегментальной подвижности цепей. [26]
В этих продуктах атомы кислорода гидроксильных групп целлюлозы образуют с металлом - комплексообразователем донорно-акцепторные связи. [27]
 |
Влияние плотности целлюлозного материала. на скорость нитрования. [28] |
Известно, что скорость замещения гидроксильных групп целлюлозы остатками азотной кислоты достаточно высока, и время реакции до требуемой степени замещения зависит от плотности целлюлозного материала, которая определяет скорость диффузии жидкости, состава смеси и температуры реакционной массы. Здесь хорошо видно различие в скорости нитрования, особенно в начале процесса. Через 1 ч разница в содержании азота становится уже незначительной и в дальнейшем почти исчезает. [29]
Окись этилена реагирует как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с первичной гидроксильной группой ОЭЦ. [30]
Страницы: 1 2 3 4