Cтраница 2
Метильные группы, замещающие атомы водорода во всех гидроксилах, кроме полуацетального, связанные по типу простых эфиров, стойки к гидролизу ( щелочному и кислотному), отличаясь в этом отношении от метильной группы, присоединенной за счет полуацетального гидроксила ( см. стр. Метилированные производные моноз сыграли очень важную роль при установлении строения моносахаридов ( см. стр. [16]
Основность замещенных анилинов ( р / Са. [17] |
Метильная группа оказывает небольшой положительный индуктивный эффект, и можно ожидать, что введение такого заместителя в ароматическое кольцо вызовет небольшое повышение основности. Это и наблюдается в действительности для мета - и пара-заме-щенных анилинов, но не для орто-изомера. Этот аномальный орго-эффект не ограничивается только метильной группой, но наблюдается и для других заместителей. Причины этого явления понятны пока не полностью. [18]
Метильные группы, соединенные с изолированными дг. [19]
Метильные группы настолько искажают бутадиеновую цепь, что ее двойные связи оказываются во взаимно перпендикулярных плоскостях. Максимум поглощения сдвигается в сторону коротких волн на 60 нм, более чем в два раза уменьшается молярный коэффициент экстинкции, люминесценция полностью исчезает. [20]
Метильная группа или галоген при двойной связи резко понижает реакционную способность арилнитроалкенов. [21]
Метильная группа значительно менее склонна к такому анхимерному участию в отщеплении аниона TsO, поскольку она не имеет легко поляризующейся Ti-системы, и поэтому метил не мигрирует. Мы видим, что в этом примере миграционная способность групп связана исключительно с их склонностью к анхимерному участию. Поскольку однозначно предсказать относительную скорость миграции разных групп нельзя, следует использовать статистику, основанную на совокупности имеющихся экспериментальных данных. Чаще всего арилъная группа мигрирует быстрее, чем алкильная. Положение водорода в этом ряду может быть или перед арилом, или между арилом и алкилом. Если сравнивать лишь арильные заместители, то здесь ситуация более определенна. [22]
Метильные группы, присоединенные к ароматическим кольцам. В общем результаты согласуются, хотя имеются отличия в отнесении полос. Две наиболее высокие частоты отнесены к vas, а полоса 2869 см 1 - как обертон асимметричных деформационных колебаний метильной группы. [23]
Метильные группы, присоединенные к электроотрицательному атому. Изучение таких соединений, как СС13 - СООСН3 [6, 9] и CD3COOCH3 [10], у которых водородные атомы присутствуют только в метальных группах, показывает, что мето-ксигруппа дает в области валентных колебаний СН также картину из пяти полос. Мнения об отнесении отдельных полос различны, однако типичные интервалы в соответствии с отнесением Жозьен и др. [1, 6, 9] приведены ниже. Существуют четкие отличия от соответствующих частот ароматических соединений, особенно для более низкочастотных полос. [24]
Метильная группа, находящаяся рядом с указанными выше активирующими группами, может также содержать заместители, причем некоторые из них повышают, другие же понижают ее реакционную способность. Само собой понятно, что увеличение числа активирующих групп повышает реакционную способность. [25]
Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. [26]
Метильные группы, находящиеся в а - или - положении в некоторых гетероциклических соединениях, взаимодействуют с солями диазония. [27]
Метильная группа или галоген при двойной связи резко понижает реакционную способность арилнитроалкенов. [28]
Метильные группы, замещающие атомы водорода во всех гидроксилах, кроме полуацетального, связанные по типу простых эфиров, стойки к гидролизу ( щелочному и кислотному), отличаясь в этом отношении от метальной группы, присоединенной за счет полуацетального гидроксила ( стр. [29]
Метильная группа, хлор, метоксильная группа, находящиеся в орто-положении к NO - или NHOH-группе, значительно замедляют скорость азоксисочетания. Скорость сочетания 1-нитрозонафталина с 1-нафтилгидроксиламином в 70 % - ном спирте только немного меньше таковой же для производных бензола. Тем не менее азокси - и азопроизводные нафталина готовятся иначе, чем соответствующие бензольные соединения. [30]