Cтраница 4
Метильные группы, находящиеся рядом с углеродом, уже связанным с кислородом, легко окисляются тетраацетатом свинца до спирта. [46]
Метильные группы, находящиеся при бензольном ядре, окисляются перманганатом или хромовой кислотой до карбоксильной группы. Хромовая кислота берется в ледяной уксусной кислоте. Легкость окисления метильной группы зависит от заместителей, входящих в ядро. Так п-нитротолуол окисляется легче в п-нитро-бензойную кислоту, ч ем сам толуол в соответствующую кислоту. [47]
Зависимость вязкости от температуры для силиконовых жидкостей. [48] |
Метильная группа позволяет полимеру сохранить наибольшую гибкость, и поэтому для диметилсиликонов кривая зависимости вязкости от температуры наиболее пологая. При замене метильных групп на другие органические группы гибкость силиконового полимера уменьшается и наклон кривой зависимости вязкости от температуры увеличивается. [49]
Метильная группа занимает примерно такой же объем, как атомы хлора или брома, но длина связи С-С равна всего лишь 1 54 А ( вместо 1 77 А для связи С - С1 или 1 92 А - для С-Вг), и возрастание разности энергии изомеров по сравнению с галогензамещенными вполне логично. [50]
Скорость полимеризации мономеров. [51] |
Метильная группа в изопрене в значительно меньшей степени, чем атомы хлора или фтора, влияет на смещение электронной плотности. Это проявляется в величине дипольного момента изопрена ( 0 38 D), в результате чего изопрен обладает значительно меньшей активностью в реакциях полимеризации, чем фторопрен и изопрен. [52]
Метильные группы, по-видимому, придают полимеру повышенную склонность к кислотной гидролитической деструкции. [53]
Метильная группа блокирует это положение для С-замещения, а орго-метильная группа может нарушить копла-нарность и сопряжение диметиламинной группы, которые необходимы для С-замещения. [54]
Метильные группы, непосредственно связанные с ароматическим ядром, не образуют уксусной кислоты при окислении. Однако в качестве промежуточного продукта в этой реакции получается бензойная кислота. Если она не окисляется далее до двуокиси углерода, то ее можно отогнать с паром и оттитровать, как и уксусную кислоту. Было сообщение 28, что при окислении н-пропильной группы и высших алкильных боковых цепей в бензольном кольце получаются количественные выходы уксусной кислоты, тогда как изопропил -, этил - и метилбензолы дают отрицательные результаты. Из этого, по-видимому, следует, что расщепление начинается у второго углеродного атома, считая от ароматического кольца, а затем окисление идет до тех пор, пока не образуется двуокись углерода или уксусная кислота. Следует иметь в виду, что сама уксусная кислота не полностью инертна к окислению хромовой смесью. [55]