Cтраница 2
Нахождение реакционноспособных групп в хлорангидриде изофталевой кислоты в л-положении создает большие препятствия к приближению второй молекулы, чем в случае n - положения их в ароматическом ядре. Это и уменьшает частоту столкновений хлорангидридных групп с гидроксильными при образовании полиэфира изофталевой кислоты. [16]
Функциональные или реакционноспособные группы. Реагирующие группы в молекулах, согласно Кинли. Считают, что соединение моно -, би - или трифункциональко в зависимости от наличия одной, двух или трех таких групп в молекуле. Термин полифункцнональность обычно используют для характеристики молекул, содержащих более одной функциональной группы. Полифункциональные молекулы являются основными строительными блоками, из которых изготовлены полимер ные молекулы. [17]
В заключение реакционноспособные группы SiOH, как обычно, переводят силанизацией соответствующим реагентом ( гексаметилдисилазан, бис ( триметилсилил) ацетамид и др.) в группы Si-О-5. Химически связанные фазы такого типа под разными названиями производятся промышленностью ( см. гл. [18]
Формолиты имеют две реакционноспособные группы: ацетальную и эфирную. Наибольший интерес для синтеза полимерных материалов представляет фенолиз формолитов, легко протекающий в слабокислой среде. В нашей лаборатории было показано, что при фенолизе в присутствии соляной кислоты сначала расщепляются ацетальные группы, а после введения иодистоводородной кислоты - простые эфирные группы. [19]
В процессе отверждения реакционноспособные группы мочевино-формальдегидной смолы и полиэфира взаимодействуют с образованием покрытия сетчатой структуры. [20]
В качестве такой реакционноспособной группы представлялся пидлодящим изатин, так как литературные данные свидетельствовали о том, что продукты восстановления изатина на воздухе вновь окисляются до изатина ( см. стр. Однако эту первоначальную основную идею не удалось осуществить, так как одно только коллоидное состояние не оказывает решающего влияния на реакционную способность. Но изатин действительно обладал каталитическим действием и в результате более детального изучения производных изатина, которое должно было определенным образом завершить работу, было установлено поразительное различие в их активности. Тем самым был указан путь к активации органических катализаторов и к разработке этой новой области. [21]
Необходимо такие присутствие реакционноспособных групп, позволяющих осуществить вулканизацию. Неблагоприятной для возникновения эластомерного характера является слишком правильная структура цепей, в результате чего происходит кристаллизация, и слишком глубокие макромолекулярные разветвления, приводящие к пространственным макромолекулам. [22]
Кроме эффективной концентрации реакционноспособных групп большую роль играет содержание полимера в реакционной среде и концентрация низкомолекулярного реагента. Мольное соотношение низкомолекулярного и высокомолекулярного соединений также влияет на ход реакции и состав продуктов. Очень часто поэтому реакцию проводят при избытке низкомолекулярных реагентов; чаще всего для полного превращения достаточно избытка в 2 5 раза. В [11] исследовано влияние концентрации реагентов на конфигурацию и конформацию макромолекул. Например, форма клубка зависит от начальной концентрации. [23]
Большая скорость расходования реакционноспособных групп в процессе термоотверждения, особенно на начальных стадиях процесса сушки, связана также с регенерацией реакционноспособных карбоксильных групп при электроосаждении на аноде в отличие от других методов, при которых это происходит в процессе сушки. В результате возрастает густота структурной сетки и уплотняется структура покрытий. В то же время электроосажденные покрытия обладают меньшими внутренними напряжениями. [24]
Полиакрилонитрил не содержит реакционноспособных групп, позволяющих получать привитые сополимеры путем химического инициирования. Поэтому при синтезе привитых сополимеров был использован сополимер акрилонитрила с 4-р-винилсульфо - нил-2 - аминоанизолом4, который в дальнейшем будем называть исходным сополимером. [25]
Полиакрилонитрил не содержит реакционноспособных групп, позволяющих получать привитые сополимеры путем химического инициирования. Поэтому при синтезе привитых сополимеров был использован сополимер акрилонитрила с 4-р-винилсульфо - нил-2 - аминоанизолом4, который в дальнейшем будем называть исходным сополимером. Наличие в исходном сополимере реак-ционноспособной ароматической аминогруппы дает возможность применить для синтеза привитых сополимеров окислительно-вос-становительную систему, в которой окислителем служат катионы пятивалентного ванадия, а восстановителем - ароматические аминогруппы исходного сополимера. [26]
В результате взаимодействия реакционноспособных групп отвердителя с эпоксидными или гидроксильными группами смолы образуется полимер пространственного строения. В качестве отвердителей применяются ди - и полиамины, полиамиды, многоосновные кислоты и их ангидриды, изоцианаты, многоатомные спирты, иизкомоле-кулярные феноло - и аминоформальдегидные смолы. [27]
Наличие всех перечисленных выше реакционноспособных групп в эпоксидных смолах позволяет подвергать их всевозможным химическим превращениям, а также совмещать их с каменноугольной смолой за счет взаимодействия этих групп с составляющими каменноугольной смолы. [28]
Алкоксильная труппа блокирует реакционноспособную группу, тормозя дальнейшую поликонденсацию. [29]
Получение олигомеров, содержащих реакционноспособные группы на обоих концах молекулы, возможно благодаря высокой активности растущего карбаниона, способного реагировать с различными соединениями. Для этих сийтезов применяют мономеры, которые образуют живущие цепи с двумя концевыми карбанионами. При взаимодействии живущих олигомеров с различными реагентами в них вводятся определенные функциональные группы. [30]