Cтраница 2
Соли тиазолия можно восстановить в их ди - или тетрагидро-производные действием гидридов бора [11] ( см. соли пиридиния, стр. [16]
Насыщенные алкилгалогениды [386] и бромбензол [730] также претерпевают гидрогенолиз под действием гидрида трифенилолова. [17]
Дли этого раствор такого меткленового соединения в тетрагидрофуране сначаз перевидит действием гидрида натрия в натриевую соль и затем после добавлен 1 - 2-кратного количества нитрата ацетонциангпдрина нагревают 2 ч в колбе с обра, ным. [18]
Для наполнения аэростатов водородом, в полевых условиях иногда пользуются действием гидрида кальция на воду. [19]
Белый полимерный гидрид индия ( InH3) n получается при действии гидрида лития на хлорид индия в среде эфира. Полимер нестабилен, выше 80 он разлагается на элементы. [20]
Помимо реакций с металлорганическими соединениями правило Крама применимо также к восстановлению действием гидридов металлов. [21]
Эффективность этого метода, возможно, обусловлена тем, что диметилсульфоксид под действием гидрида натрия превращается в конъюгат, обладающий сильно основными свойствами. [22]
При конденсации 2-хлорпиридина ( I) с цианистым бензилом ( II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а - ( пиридил-2) - ацетонитрил ( III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а - ( пиридил-2) - уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео -, и при дальнейшем под-кислении осаждайту трео-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусную кислоту ( V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. [23]
При конденсации 2-хлорпиридина ( I) с цианистым бензилом ( II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а - ( пиридил-2) - ацетонитрил ( III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а - ( пиридил-2) - уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео -, и при дальнейшем под-кислении осаждают v трео-а-фенил-а - ( пиперидил-2) - уксусную кислоту ( V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. [24]
Описанное выше получение алкилалюминийгидридов является примером превращения связи алюминий-галоид в связь алюминий-водород при действии гидридов металлов. Эта реакция используется в химии для получения таких соединений, как гидрид алюминия и литийалюминийгидрид. Гидрид алюминия часто применяется при синтезе алюминийорганических соединений, поэтому будет уместным привести здесь сведения о его получении. [25]
Ив боргидридов тдвлочнозецельных металлов следует упомянуть лишь триметоксиборгрдрид кальция, получаемый л за лмо действием гидрида кальция с триметил боратом. [26]
В этом разделе мы рассмотрели почти все имеющиеся в литературе многочисленные примеры реакций восстановления под действием гидридов металлов. Имеющиеся гораздо менее систематические данные по присоединению реактива Гриньяра указывают, что эти реакции можно сопоставить с реакциями восстановления под действием гидридов металлов при условии, что реактивы Гриньяра имеют больший объем по сравнению с металлгидрид-ными реагентами. [27]
Образование продукта ( 1) является, по-видимому, первым примером превращения алкил-арилкетона в диарилалкан под действием гидрида металла. [28]
Восстановление ароматических кетонов, в которых карбонильная группа сильнее обеднена электронами, чем в алифатических кетонах, под действием гидридов металлов происходит в большинстве случаев гораздо труднее. Ароматические кетоны воосстанавливаются труднее, чем ароматические альдегиды, так что часто можно восстанавливать альдегиды в присутствии кетонов ( см. разд. [29]
Несколько ограниченное значение имеют реакции с сужением гетероцикла, реакции внутримолекулярной циклизации на примере о-бензил-тиоизо ( тио) циа-ната под действием гидрида натрия и реакции замены нитрогруппы в тринитротолуоле ( или 2 4 6-тринитробензамиде) бензилмеркаптаном и последующей обработкой амидов диацетоксииодбензолом в метаноле. [30]