Декаметиленгликоль

Cтраница 3

Флори [4] было проведено изучение и сравнение кинетики реакций поли-этерификации и этерификации. Реакция полиэтерификации была изучена на примере взаимодействия диэтиленгликоля и декаметиленгликоля с адипиновой кислотой, реакция этерификации - на примере взаимодействия диэтиленгли-коляскапроновой кислотой лаурилового спирта с адипиновой кислотой и лаури-лового спирта с лауриловой кислотой. В своих исследованиях Флори пришел к выводу о большом сходстве реакций полиэтерификации и этерификации и сделал вывод, что скорость реакции не зависит от длины молекул. Вуда, показавших, что вязкость не влияет на скорость реакции, исключая реакции с очень высокой вязкостью. [31]

Эта реакция первого порядка, ее скорость пропорциональна количеству катализатора, а энергия активации равна 11 15 ккал / моль. Интересно, что скорость реакции алкого-лиза в 11 раз меньше скорости прямого процесса полиэтерифика-ции декаметиленгликоля и адипиновой кислоты. [32]

Так как нет принципиального отличия между реакцией начала роста цепи и процессом дальнейшего ее роста, то и энергия активации этих обоих этапов должна быть близкой. Рафиков и Коршак [24] определили энергию активации реакции полиэтерификации и нашли, что при взаимодействии адипиновой кислоты с этиленгликолем или декаметиленгликолем энергия активации равна 12 000 кал / моль. [33]

Вследствие того что между реакцией начала цепи и реакцией роста цепи в процессе поли конденсации нет принципиального отличия, энергия активации этих обоих этапов должна быть близкой. Рафиков и Коршак [27] определили энергию активации полиэтерификации и нашли, что для взаимодействия адипиновой кислоты с этилен гликолем или декаметиленгликолем она составляет 12000 кал / моль. [34]

Изменение в реакционной массе.| Изменение вероятности деструкции ( в условных единицах полимеров в зависимости от их коэффициентов полимеризации. [35]

Вследствие того, что нет принципиального отличия между реакцией начала роста цепи и реакцией роста цепи в процессе поликонденсации, то и энергия активации этих обоих этапов должна быть одинаковой. Рафиков и Коршак [30] определили энергию активации реакции полиэте-рификащш и нашли, что в случае взаимодействия адигшновой кислоты с этиленгликолем или декаметиленгликолем энергия активации равна 12 000 кал / моль. [36]

В многоатомных спиртах с концевыми гидроксильными группами ( гликоль или декаметиленгликоль) гидроксильные группы, соединенные длинной СН2 - цепью, практически вращаются свободно. Вычисленный на основе этого допущения дипольный момент хорошо согласуется с найденным ( [4], стр. В случае декаметиленгликоля обе гидроксильные группы мягко связаны друг с другом, что свидетельствует о том, что подобные молекулы и в жидком состоянии следует рассматривать не в виде вытянутых, жестких зигзагообразных цепей, а в виде гибких нитей. Вопросы ассоциации спиртов будут изложены ниже ( стр. [37]

Авторы исследовали реакции нолиэтерификации этилен - и декаметиленгликолей с адипиновои кислотой в интервале 126 - 160 С для первого и 138 - 180 С - для второго гликолей. На основании полученных результатов авторы для реакции декаметиленгликоля пришли к выводу, что на исследованном участке реакция протекает по бимолекулярному механизму и константы скоростей для различных температур, вычисленные по уравнению реакции 2-го порядка, имеют постоянные значения [ 249, стр. Кинетика реакции полиэтерификации адипиновои кислоты с этиленгликолем имеет большое сходство с кинетикой взаимодействия декаметиленгликоля и адипиновои кислоты [ 249, стр. [38]

Блок-сополимеры были получены из полиэфиров, содержащих на концах цепей реакционноспособные группы, путем осуществления реакции сочетания. Так, полидекаметиленизофталат, содержащий в качестве концевых хлор ангидридные группы, получают взаимодействием декаме-тиленгликоля и дихлорангидрида изофталевой кислоты, взятого в незначительном избытке, при проведении реакции до высокой степени превращения. Полидекаметилентерефталат, содержащий в качестве концевых гидроксильные группы, получают при реакции дихлорангидрида терефта-левой кислоты и декаметиленгликоля, взятого в избытке. [39]

Полидекаметплепкарбопат нагревают при 210 - 240 без вакуума. Полученный полидекаметилеигликоль очищают следующим образом: сначала его обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при нагревании и нсрастворившийся остаток отфильтровывают. Затем его подвергают экстракции горячей водой до тех пор, пока при охлаждении из пего не перестанет выделяться декаметиленгликоль. Остаток псре-крпгталлизовивают из ацетона или из спирта, сушат и анализируют. [40]

Они растворимы в алифатических углеводородах и предназначаются для добавки к смазочным маслам. Эти полиэфиры увеличивают вязкость смазочных масел, причем масло не становится слишком жидким при повышенной температуре и остается текучим при очень низких температурах. Известно много вариантов состава таких композиций, но предпочтение следует отдать эквимолекулярному соотношению димеризованных жирных кислот и гликоля. Имеются указания на применение комбинации димеризованных кислот соевого масла и декаметиленгликоля с добавкой в качестве катализатора 0 3 % - 1 % дилинолеата цинка. [41]

Общий метод Буво и Блана широко применяется для получения гликолей. Были предложены различные мелкие изменения этой реакции, но большинство из них не имеет особого значения. Выбор способа выделения того или иного гликоля зависит от свойств последнего. Для малых загрузок, описанных выше, метод кристаллизации является безусловно наиболее подходящим в случае декаметиленгликоля. Низшие члены этого ряда гликолей кристаллизуются не так легко. [42]

Общий метод Буво и Блана широко применяется для получения гликолей. Были предложены различные мелкие изменения этой реакции, по большинство из них не имеет особого значения. Выбор способа выделения того или иного гликоля зависит от свойств последнего. Для малых загрузок, описанных выше, метод кристаллизации является безусловно наиболее подходящим в случае декаметиленгликоля. Низшие члены этого рада гликолей кристаллизуются не так легко. [43]

Страницы: 1 2 3