Cтраница 2
Следует отметить, что асимметрия пиков, появляющаяся вследствие экспоненциального ввода пробы и эффектов растворения, не учитывается уравнением ( IX. [16]
Это приводит к появлению асимметрии пика, возникновению хвостов. Сложность анализа хроматографических процессов привела к появлению большого количества моделей хроматографических пиков, более точно их форму при некоторых конкретных условиях анализа. [17]
Модифицирование адсорбентов позволяет устранить асимметрию пиков и повысить селективность по отношению к предельным и непредельным углеводородам. [18]
Нелинейность изотерм сорбции вызывает асимметрию пиков, симметричные же пики при прочих благоприятных условиях соответствуют линейной изотерме сорбции. [19]
Нелинейность изотерм сорбции вызывает асимметрию пиков, симметричные же пики соответствуют линейной изотерме сорбции. [20]
Точность второго метода определяется асимметрией пиков и точностью проведения касательных. [21]
Очистка кирпича приводит к уменьшению асимметрии пика воды. [22]
Последнее приводит к заметной сорбции ( асимметрия пиков) полярных соединений и особенно воды. Установлено, что на носителе хроматон N-AW-ДМСЗ с полярной фазой ( ПЭГ-300 и триэтаноламин) пик воды сильно размыт. Полярные соединения других классов ( спирты, кетоны, стероиды) адсорбируются значительно меньше. Механическая прочность хроматона N меньше, чем хромосорба W, поэтому приготавливать сорбент и заполнять им колонки следует очень аккуратно. Хроматон N обеспечивает высокую эффективность разделения ( подобно хромосорбу W), особенно при небольших количествах НЖФ ( до 5 вес. [23]
При температуре 40 С имеет место сильная асимметрия пиков, которая быстро исчезает к 70 С. При 85 С спирты и кетоны элюируются без хвостов. При 40 - 50 С бензол элюи-руется между гексаном и гептаном. При 77 С индекс Ковача для бензола равен 700, при 100 С-800, при 107 5 С-900. В точке плавления удельные удерживаемые объемы изменяются почти на порядок. [24]
Рассмотрим прежде всего влияние на разделение асимметрии пика. Асимметрия пика, безусловно, мешающая в аналитической хроматографии и затрудняющая количественный расчет хроматограммы, может в некоторых случаях оказаться полезной в препаративной: например, когда к пику целевого компонента обращены отвесные фронты пиков примесей. В этом случае чистота отбираемого компонента будет выше, чем при симметричных пиках примесей, Точно также, если первый пик имеет резкий задний, а второй - передний фронт, то переход к более линейной изотерме может ухудшить разделение. [25]
Из ранее предложенных величин, харак-ризующих асимметрию пиков, выведено выражение, показывающее, на сколько процентов понижается эффективность разделения вследствие асимметрии. [26]
При хроматографии кислот на силикагеле нередко наблюдается асимметрия пиков, связанная с энергетической неоднородностью поверхности сорбента. Поэтому в подвижную фазу следует добавлять 0 5 - 2 % уксусной кислоты, блокирующей центры, способные к специфической ассоциации с карбоксильными группами. В водно-органических подвижных фазах, характерных для обра-щенно-фааовой хроматографии, карбоновые кислоты могут существовать как в нейтральной, так и в ионизированной формах, причем соотношение этих форм в подвижной и неподвижной фазах различно. В результате пики кислот зачастую асимметричны, а величины удерживания недостаточно стабильны. Такой режим иногда называют режимом подавления ионизации. Однако наиболее гидрофильные кислоты и в этом режиме характеризуются малыми величинами удерживания, непригодными для аналитических работ. [27]
Представляет интерес описанная в настоящей работе зависимость-направления асимметрии пика от природы соединения. На нашем приборе были получены резкие передние границы пиков хлорметанов, причем удерживаемый объем, измеренный до максимума, уменьшается с увеличением количества проявляемого вещества. Этот эффект зависит главным образом от кривизны изотермы распределения, поэтому определение изотерм на ряде жидкостей будет весьма ценным для доказательства этого положения. Асимметричные пики могут быть получены также вследствие различных скоростей достижения равновесия в жидкой и газовой фазах, как было найдено в случае нротивоточного распределения для системы жидкость - жидкость. Изменение эффективности от времени и температуры запуска жидких проб показывает, что для высокой эффективности необходимо быстрое испарение пробы. [28]
Адсорбция растворенных веществ на твердом носителе приводит к асимметрии пиков вследствие размытия хвоста. Это особенно заметно при анализе полярных соединений или при использовании неполярной жидкой фазы. Размытие не столь значительно при применении полярных жидкостей, поскольку такая жидкость частично дезактивирует активные центры твердого вещества. [29]
Адсорбция растворенных веществ на твердом носителе приводит к асимметрии пиков вследствие размытия хвоста. Это особенно заметно при хроматографии полярных соединений или при использовании неполярной неподвижной жидкости. Размытие не столь значительно при применении полярных жидкостей, поскольку такая жидкость дезактивирует активные места твердого вещества. Обработка носителя щелочью уменьшает также дегидратацию и изомеризацию неустойчивых соединений в процессе хроматографического анализа. [30]