Асимметрия - пик
Cтраница 3
Адсорбция растворенных веществ на твердом носителе приводит к асимметрии пиков вследствие размытия хвоста. Это особенно заметно при анализе полярных соединений или при использовании неполярной жидкой фазы. Размытие не столь значительно при применении полярных жидкостей, поскольку такая жидкость частично дезактивирует активные центры твердого вещества. [31]
 |
Хроматограмма основного компонента ( 1 и примеси ( 2.| Определение примеси этана ( 2 в этилене ( 1. [32] |
При выборе условий определения примесей следует учитывать что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором ( колонка длиной 4 9 м с широкопорж-стым стеклом) при 100 С и расходе аргона 50 мл / мин. [33]
Представляет интерес описанная в настоящей работе зависимость направления асимметрии пика от природы соединения. На пашем приборе были получены резкие передние границы пиков хлорметанов, причем удерживаемый объем, измеренный до максимума, уменьшается с увеличением количества проявляемого вещества. Этот эффект зависит главным образом от кривизны изотермы распределения, поэтому определение изотерм на ряде жидкостей будет весьма ценным для доказательства этого положения. Асимметричные пики могут бы ть получены также вследствие различных скоростей достижения равновесия в жидкой и газовой фазах, как было найдено в случае противоточного распределения для системы жидкость - жидкость. Изменение эффективности от времени и температуры запуска жидких проб показывает, что для высокой эффективности необходимо быстрое испарение пробы. [34]
При работе с модифицированными полярными сорбентами типа полнсорба N асимметрия пиков с повышением температуры практически не меняется или меняется незначительно. Такая температурная зависимость коэффициента асимметрии характерна как для 10 %, так и для 20 % НЖФ. [35]
 |
Хроматограммы жирных кислот фракции С - С9. [36] |
ПЭГА достигается более четкое разделение кислот и почти отсутствует асимметрия пиков. [37]
При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. 8.2 в качестве примера приведена хро-матограмма, полученная при определении примеси этана в этилене. [38]
 |
Определение примеси этана в этилене на хроматографе Пай. / - основной компонент. 2-примесь. [39] |
При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества Таким образом, если полярность или поляризуемость молекул, примеси больше, чем полярность или поляризуемость молекул основного компонента, то целесообразно использовать неполярный сорбент. [40]
 |
Хроматограмма основного компонента ( 7 и примеси ( 2.| Определение примеси этана ( 2 в этилене ( 1. [41] |
При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если примесь элюируется до основного вещества. На рис. VII.2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене на хроматографе Пай с аргоновым ионизационным детектором ( колонка длиной 4 9 м с широкопористым стеклом) при 100 С и расходе аргона 50 мл / мин. [42]
Дли спиртов определение тсплот идсириции tin азоте невозможно из-за сильной асимметрии пиков. Данные по теплотам ад-сорбпии как и приведенные выше значения удерживаемых объемов ясно показывают, что адсорбция молекул воды препятствует проявлению неспецифического взаимодействия между молекулами углеводородов и поверхностью силохрома. Более трудно объяснить уменьшение удерживаемых объемов спиртов при замене азота на водяной пар, так как известно, что при дегидроксилиро-ванни поверхности кремнеземов времена удерживания и теплоты адсорбции спиртов заметно уменьшаются. Возможно, что определенное влияние на удерживание может оказывать неидеальность газовой фазы. [43]
Наибольшая ошибка, как и следовало ожидать, связана с асимметрией пика. Необходимо отметить, что при отделении микропримесей расчеты на основе уравнения Гаусса могут приводить к значительным ошибкам. [44]
Наибольшая ошибка, как и следовало ожидать, связана с асимметрией пика. Необходимо отметить, что при отделении микропримесей расчеты с использованием распределения Гаусса даже для относительно симметричных пиков могут приводить к значительным ошибкам, так как в них не учитывается форма хвоста пика. Сильное размывание заднего фронта пика с распределением концентраций, отличающимся от распределения Гаусса, может возникнуть по нескольким причинам. В газо-ж идкостной хроматографии такие центры могут возникнуть при заполнении небольшим количеством неподвижной фазы очень глубоких пор твердого носителя, в 7 - 8 раз более глубоких, чем большинство пор. Этот кинетический эффект отличается от действия нелинейной изотермы сорбции тем, что он не зависит от нагрузки и должен проявляться сильнее при высоких скоростях газового потока. Неясно пока, насколько часто возникает на практике эта причина образования хвоста пика. Полученные уравнения довольно громоздки и их трудно применить. [45]
Страницы: 1 2 3 4