Асимметрия - пик
Cтраница 4
Нанесение на полимерные сорбенты полярной жидкой фазы приводит к существенному уменьшению асимметрии пиков анализируемых компонентов и к усилению специфических свойств модифицированных сорбентов. [46]
Как показали А. В. Алексеева и Гольберт14, при использовании некоторых образцов силикагеля наблюдается асимметрия пиков непредельных углеводородов. Это происходит вследствие каталитической активности силикагеля, вызывающего частичную полимеризацию непредельных углеводородов, особенно пропилена и бутиленов. [47]
Важно отметить, что увеличение чувствительности регистратора может приводить к кажущемуся увеличению асимметрии пика [ 12, с. Поэтому, сравнивая методики между собой, следует определять асимметрию по пикам одинакового размера при одинаковой чувствительности прибора. [48]
Однако геометрическое модифицирование не устраняет химической неоднородности поверхности кремнезема, приводящей к сильной асимметрии пиков соединений, способных даже в небольшой степени к специфическим взаимодействиям. [49]
Поскольку нелинейность изотермы приводит к а1, программирование температуры должно частично компенсировать асимметрию пика, возникающую при движении вещества по колонке. Из табл. 2 видно, что это действительно имеет место, хотя степень улучшения асимметрии не очень велика. Отметим в заключение, что использование стационарной хроматермографии должно также увеличить симметрию пика. [50]
Обе причины - неравновесность и конечность концентрации1 приводят, кроме того, к асимметрии пика. Вследствие немгновенного7 установления равновесия у пика появляется хвост, а вследствие конечного размера пробы размывается передний фронт. Противоположность знаков неравновесной и концентрационной асимметрии приводит к их случайной компенсации, и потому наблюдаемая симметричность пика не является полной гарантией высокой точности определения VR. Нужна экспериментальная проверка независимости VK от размера пробы, а в прецизионных измерениях и от скорости потока. [51]
Другим осложняющим обстоятельством является нелинейность изотермы распределения при повышенных концентрациях, что вызывает асимметрию пика с более острым фронтом и пологой задней границей. Высокие концентрации имеют место особенно в начальной части колонки при введении больших проб. Ясно, что в случае асимметричных пиков, образующихся при больших объемах пробы, максимум пика уже не годится для определения удерживаемого объема. [52]
При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере: кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообра-зователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1 - 5 % полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле; наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. [53]
 |
Вязкость газов. [54] |
Применение водяного пара в качестве подвижной фазы приводит к уменьшению времени удерживания и исключает асимметрию пиков за счет блокирования активных центров и повышения однородности поверхности полярных веществ. Это проявляется особенно сильно для полярных веществ, таких, как жирные спирты, фенолы, амины. [55]
Страницы: 1 2 3 4