Аскаридол
Cтраница 3
Так же как и в случае этилена, эту смешанную полимеризацию вызывают перекисные инициаторы, например перекись водорода и аскаридол. [31]
Масло, полученное из семян возделываемой культуры в окрестностях Харькова, содержит, по Е. А. Лившицу [111], 55 % аскаридола. Запах масла напоминает триметиламин, однако его присутствие не установлено. [32]
Было показано, что хотя полимеризация винилового мономера в присутствии полифункционального инициатора, например полимерной перекиси фталоила, бутилдисульфида и аскаридола, приводит в основном к монорадикальному, а не бирадикальному инициированию, полимерная перекись фталоила была использована для синтеза блок-сополимеров. [33]
Исследована полимеризация стирола в блоке, инициированная перекисью циклогексанона, и фотополимеризация стирола под действием УФ-света в присутствии перекиси циклогексанона, аскаридола, циклогексена, перекиси эргостерола и димерной перекиси - бензальдегида. [34]
За исключением перекисей, встречающихся лишь в виде промежуточных соединений, известна только одна природная перекись, являющаяся к тому же и единственным ненасыщенным соединением этого класса, а именно аскаридол. [35]
 |
Влияние условий реакции на результаты определения пероксидного числа автоокисленных веществ иодидом натрия в изопропаноле. [36] |
Эти исследования показали следующее: 1) количество иода, если он находится в достаточном избытке, не является решающим; 2) продолжительность реакции и объем пробы не имеют значения для исследованных пероксидов ( за исключением аскаридола, который восстанавливается медленно); 3) вода оказывает влияние лишь на анализ аскаридола; 4) все пероксиды, за исключением бензоилпероксида, устойчивы к нагреванию. Воспроизводимость полученных результатов, близких к теоретическим значениям, указывает на то, что данный иодометрический метод пригоден для определения гидропероксидов. [37]
Недавно Шенк [9] сообщил, что многие фотосецсибилизаторы, такие как эозин, метиленовый голубой, метилвиолет, флуоресцеин, прото-порфирин, хлорофилл, рубрен, антрацен, тстрацен, акридин и другие, могут ускорить самоокисление, а-терпинена до аскаридола. Чаще всего в качестве фотосенсибилизаторов этих растений применяются эозин и метиленовый голубой. [38]
Присоединением брома к чистому нафталину в безводном СС14 при Оа С на свету получают [ 13811 2 3 4-тетрабрам - 112 3 4-тетрагидронафтэлин ( выход 30 %), а в этом же растворителе при комнатной температуре на свету и добавке перекиси ( аскаридол) ( 139 ] получается 12 % этого вещества, К антрацену в сероуглероде при Од С бром присоединяется с образованием Э 10-дибром - 9 10-дигидроантрацена [ 129, 1401; из фенан-трена в эфыре [141] или сероуглероде [142] получается 9 10-дибром - 9 10-дигидрофенан-грен. Оба вещества нри нагревании отщепляют бромистый водород и переходят ь 9-бромзамещенлыс. [39]
 |
Влияние условий реакции на результаты определения пероксидного числа автоокисленных веществ иодидом натрия в изопропаноле. [40] |
Эти исследования показали следующее: 1) количество иода, если он находится в достаточном избытке, не является решающим; 2) продолжительность реакции и объем пробы не имеют значения для исследованных пероксидов ( за исключением аскаридола, который восстанавливается медленно); 3) вода оказывает влияние лишь на анализ аскаридола; 4) все пероксиды, за исключением бензоилпероксида, устойчивы к нагреванию. Воспроизводимость полученных результатов, близких к теоретическим значениям, указывает на то, что данный иодометрический метод пригоден для определения гидропероксидов. [41]
Содержащие двойную связь алициклические углеводороды21 как дициклопен-тадиен 2 циклогексен, 3 5 метилциклогексен 6 сантеи, камфен 7 изолауро-лен 89 а также ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи: стирол - 10 11 21 а-метилстирол 11 этилстирол 12 1 1-дифенилэтилен 12 цис-стильбен 13 трансстильбен13 ( только в присутствии катализаторов, каковыми здесь являются перекиси-перекись бензоила и аскаридол), аллилциклопен-тан 15 аллилбензол 10 пропенилбензол17 ( только в среде спирта, но не в воде 15) аллилцисдекалин 15 аллилтрансдекалин 15 дигидронафталин 18 - 16 1 - фенилбутадиен17 легко образуют продукты присоединения соли ртути при стоянии на холоду в течение от нескольких часов до нескольких дней или при слабом нагревании смеси водных или спиртовых растворов компонентов. Непредельное соединение может быть также растворено в органическом растворителе, например эфире, и прибавлено к водному или спиртовому раствору соли ртути. Цис - и трансстирилцианид реагируют с ацетатом ртути в метиловом спирте лишь в присутствии катализаторов: HN0319 или эфирата фтористого бора, при этом траисстирилцианид образует и Р2Нд - соединение. [42]
Он выделен из эфирного масла одного из видов полыни ( Cheno-podium antihelmtnticum) осторожной перегонкой в вакууме. Аскаридол - густое масло с удушливым запахом ( d200 9985; 0 1 4743), перегоняющееся при 86 ( при 8 мм); при нагревании до 130 он самопроизвольно разлагается со значительным повышением температуры. Он бурно разлагается также под действием концентрированных кислот. [43]
Следует ожидать, что такие пероксиды будут реагировать иначе, чем пероксиды, образующиеся из моноолефинов в результате окислительного воздействия на атом углерода, находящегося в сс-положении к двойной связи. То обстоятельство, что аскаридол реагирует аналогично автоокисленным диолефинам, не является неожиданным. Бодендорф наблюдал, что мономерный продукт, образующийся при автоокислении диена с сопряженными связями, 1 3-пентадиена, химически и структурно подобен аскаридолу. В дополнение к этим наблюдениям и тому факту, что гидропероксиды реагируют с иодид-ионом очень быстро, следует отметить стабильность всех пероксидов в автоокисленных веществах. [44]
Присоединение НВг в присутствии перекисей может быть обусловлено аллильной изомеризацией продукта 1 2-присоединения ( стр. Караш, Марголис и Майо, НВг с аскаридолом даже при-12 С вызывают быструю перегруппировку 2-бромбутена - З в 1-бромбутен - 2; с НВг без добавки аска-ридола перегруппировка протекает очень медленно; чистый аска-ридол неактивен. [45]
Страницы: 1 2 3 4