Cтраница 4
Новые данные позволили наметить следующую схему образования красящего вещества крови - тема: ацетат, включаясь в цикл трикарбоновых кислот, превращается в производное янтарной кислоты ( сукцинил - коэнзим А) и дает с гликоколом молекулы аминолевулиновой кислоты. Две молекулы этой кислоты образуют пиррол, который после взаимодействия с амино-метиленом, уксусной и пропионовой кислотами дает порфобил-линоген. Порфобиллиноген способен превращаться в уропор-фирин III, лежащий в основе натуральных пигментов, а тот в ре зультате дегидрирования и декарбоксилирования, возможно, через стадию копропорфирина III дает протопорфирин. Последний, окисляясь и присоединяя атом железа, завершает образование тема. [46]
От начала и до конца затравки количество копропорфири-на, выделенного с мочой за сутки, соответствует таковому у животных контрольной группы. Колебания количества копропорфирина протекают однотипно с контрольной группой. [47]
Порфобилиноген был выделен из мочи больных острой порфинурией ( И. Порфобилиноген превращается в уропорфирин III. Как 8-аминолевулиновая кислота, так и порфо-билиноген превращаются при обработке гемолизированной птичьей кровью ( содержащей специфический фермент) в присутствии воздуха ( окисление) в уро -, копро-и протопорфирин. Следовательно, уропорфирин и копропорфирин являются промежуточными продуктами в биосинтезе протопорфирина. [48]
В ходе 5-месячного отравления крыс при 0 30 мг / л в конце второго месяца в крови появились сульфгемоглобин ( 0 45 - 0 39 %) и тельца Гейнца. В моче повышалось количество копропорфирина и появлялся - аминофенол. [49]
Вполне приемлемое качество разделения, достигаемое с помощью ТСХ, является надежной гарантией того, что ВЭЖХ позволит получить отличные результаты. Пока известно лишь несколько примеров использования этого метода хроматографии. Так, Миллер и Малина [125] с помощью ВЭЖХ на колонке с сорбентом микропак CN ( 10 мкм, Varian) в режиме изо-кратического элюирования смесью этилацетат - н-гептан - изопропанол ( 80: 120: 1) разделили хелаты, образованные ионами меди и метиловыми эфирами порфиринкарбоновых кислот, содержащих от двух до восьми карбоксильных групп. Подобным же образом Карлсон и др. [126] отделили медные комплексы прото - и копропорфиринов от соответствующих свободных оснований. [50]
Вредное влияние ТХДД связывают с появлением нарушений промежуточного обмена липидов, углеводов и порфиринов. У людей, подверженных воздействию ТХДД по роду сеоей профессиональной деятельности, наблюдается повышенное выделение уропорфиринов. Нарушение обнаруживается в количественном увеличении уропорфиринов в моче и в изменении соотношения с копропорфирином. [51]
Клювером были детально исследованы порфирины центральной нервной системы. По данным Клювера, спектры люминесценции белого вещества центральной нервной системы обнаруживают ясную полосу эмиссии при 620 - 630 ммк. Путем экстрагирования им был выделен из белого вещества мозга порфирин; и по спектру люминесценции, и по его свойствам он оказался идентичным с копропорфирином. Среди других доводов Клювер приводит и такое экспериментальное доказательство идентичности изучаемого вещества с копропорфирином: он наблюдал его спектр люминесценции при температуре жидкого воздуха и обнаружил смещение полосы на 60 А, описанное как характерное для копропорфирина. Содержит ли белое вещество мозга копропорфирин I или III, оставалось невыясненным. [52]
Для анализа уропорфириноген-III - косин-тетазной активности должно быть определено относительное количество уропорфириногена I и уропорфириногена III, образовавшихся в реакционной смеси. Полученные ферментативным путем уропорфириногены сначала окисляют иодом или кислородом на свету, после чего определяют колориметрически суммарное количество уропорфиринов. Метиловые эфиры уропорфиринов I и III могут быть разделены с помощью хроматографии на бумаге. Еще лучшее разделение и количественная оценка обоих изомеров достигаются, если уропорфи-рины сначала декарбоксилировать до соответствующих копропорфиринов, а затем хромато-графировать их на бумаге. Однако эти процедуры сложны и трудоемки. [53]