Атом - галоид
Cтраница 2
Атомы галоидов в положениях 2 и 4 пиридинового кольца легко подвергаются гидрогенолизу в присутствии водорода и соответствующего катализатора. [16]
Атом галоида в этих соединениях за счет своих свободных электронов сопряжен с я-электроиами двойной связи или с ароматическим секстетом. В результате возникает частичная двое-связность С-X, которая приводит к уменьшению длины связи и возрастанию ее энергии. [17]
Атомы галоида и карбоксильная группа в галоидэамещенных кислотах обладают в основном обычными, характерными для этих функций свойствами. Так, галоид способен к реакциям нуклеофиль-ного замещения ( стр. [18]
Атом галоида в боковой цепи обладает значительно большей подвижностью по сравнению с атомом галоида в ядре. Это различие легко обнаружить следующим опытом: в двух пробирках нагревают по нескольку капель хлористого бензила и бромбензола со спиртовым раствором азотнокислого серебра. Раствор хлористого бензила быстро мутнеет вследствие образования хлористого серебра; бромбензол с азотнокислым серебром не реагирует. [19]
 |
Однозамещенные галоидопроизводные предельных углеводородов. [20] |
Атомы галоидов, входящих в состав галоидопройзводных, отличаются большой подвижностью; иначе говоря, они легко вступают в реакции, особенно с частицами, содержащими в своем составе металл. [21]
Атомы галоида ввиду своей склонности заряжаться отрицательно обусловливают такого рода индуктивный эффект, который в значительной степени способствует появлению положительного заряда ( секстета электронов) на атоме углерода карбонильной группы в ее поляризованной форме. У формальдегида, где отсутствуют атомы галоида в - положении, индуктивный эффект, естественно, не играет роли, но, во всяком случае, водород не оказывает неблагоприятного влияния на электрофильную активность карбонильной группы. Иначе обстоит дело у ацетальдегида. Здесь гиперконъюгированные состояния влияют на мезомерию карбонильной группы таким образом, что формальный положительный заряд может появиться и в другом месте, а не только у карбонильного атома углерода ( см. раздел о гиперконъюгации, стр. [22]
Атом галоида в галоидных алкилах относительно легко может быть заменен другими остатками. Однако нитрат серебра взаимодействует с галоидными алкилами при комнатной температуре весьма медленно, из чего можно заключить, что галоидные алкилы в растворе совсем не ионизированы или по крайней мере ионизированы очень мало. Однако при нагревании быстро происходит выделение галоидного серебра. Обычно можно наблюдать, что в этих соединениях иод подвижнее брома, а последний подвижнее хлора. Йодистые алкилы благодаря их наибольшей реакционной способности особенно пригодны для синтезов. На подвижность галоида оказывает, кроме того, влияние и длина углеродной цепи; подвижность уменьшается с увеличением молекулярного веса галоидалкила. [23]
Атомы галоида, находящиеся в бензольном ядре в орто - и пара-положении к гидроксилыюй группе, усиливают кислотность фенолов; так, 2 4 6-трибромфенол образует даже серебряную соль. [24]
Атомы галоида, находящиеся в орто - или пара-положении к аминогруппе, значительно ослабляют основные свойства аминов, тогда как атом галоида в мета-положении оказывает лишь незначительное, влияние на основность. [25]
Атомы галоида связываются желатиной, а атомы серебра образуют зародыши скрытого изображения. Во время проявления фотопленки под действием восстановителя избирательно восстанавливаются до металлического серебра лишь те зерна AgBr, в которых уже находились зародыши Ag. С полученного негатива делается отпечаток ( позитив) на фоточувствительной бумаге, в которой повторяются описанные процессы. [26]
Атом галоида в положении 2 может быть замещен на феноксигруппу путем нагревания красителя с фенолятами щелочных металлов, что приводит к значительному повышению оттенка. [27]
Атомы галоидов как заместители характеризуются двойственным электронным влиянием. В результате отрицательного по знаку индукционного эффекта они должны дезактивировать бензольное ядро в реакциях, связанных с атакой его злектрофильными реагентами. [28]
Атом галоида в ацилгалогенозах с чрезвычайной легкостью подвергается нуклеофильному замещению, занимая по реакционной способности промежуточное положение между атомами галоидов в галоидных алкилах и галоидангидридах карбоновых кислот, и аналогичен в этом отношении атому галоида в а-галоидзамещенных простых эфирах. В зависимости от природы галоида реакционная способность ацилгалогеноз возрастает в ряду F С1 Вг I. Поэтому в синтетической практике применяют главным образом хлориды и бромиды, так как фториды малоактивны, а иодиды весьма нестойки. Ацилгли-кофуранозилгалогениды, как правило, значительно более реакционноспо-собны и лабильны, чем их пиранозные аналоги. Наконец, в каждой паре аномерных ацилгалогеноз один аномер оказывается значительно более реакционноспособным и лабильным соединением, чем другой. Такие аномеры нередко называют ацилгалогенозами нестабильного ряда. [29]
Атом галоида в положении 7 ( см. схему 1), имеющийся у 7-хлор - ( 1с), 7-хлор - 6-деметил - ( Id) и 7-бромтетрациклина ( 1е), мало реакци-онноспособен и сохраняется почти при всех превращениях перечисленных антибиотиков. Единственной реакцией, при которой удаление этого атома происходит в мягких условиях, является гидрирование 7-галоид-тетрациклинов ( 1с) - ( 1е) над Pd или Ni в присутствии оснований. [30]
Страницы: 1 2 3 4