Двоесвязанный атом

Cтраница 2

В ряду этих соединений присоединение одного или более бензольных колец также уменьшает растворимость. Напротив, введение в кольцо двоесвязанного атома азота вызывает увеличение растворимости. Эти два эффекта иллюстрированы на примере серии имидазол, бензимидазол, пурин. Увеличение растворимости наблюдается также при введении двоесвязанных атомов азота и в пятичленное ароматическое гетерокольцо. [16]

Соединения, содержащие сопряженные системы, уже давно привлекли внимание химиков из-за подобных расхождений между их наблюдаемыми свойствами и свойствами, предсказанными на Основании рассмотрения структур, которые определяются методами, справедливыми только в случае несопряженных молекул. Для объяснения этих расхождений Тиле предложил теорию, согласно которой двоесвязанные атомы углерода не теряют полностью свое сродство, сохраняя каждый остаточную валентность; такие остаточные валентности и являются местом атаки реагентов, например Вг2 при его присоединении к этилену. В случае бутадиена Тиле считал, что остаточные валентности атомов 2 и 3 взаимно насыщаются и, таким образом, бром может присодиняться лишь в 1 4-положения. Так как в бензоле все остаточные валентности взаимно насыщены, присоединение сильно затруднено. [17]

Как и следовало ожидать, в спиртах в значительно большей степени проявляется уменьшение растворимости вследствие образования межмолекулярных водородных связей. Влияние атома азота кольца, по-видимому, относительно невелико: двоесвязанный атом азота несколько понижает, а вторичная аминогруппа - несколько повышает растворимость. [18]

В табл. 16 приведены теплоты гидрирования некоторых моноалкеыов. Видно, что гомологи этилена с алкильиымн группами, соединенными с двоесвязанными атомами углерода, обладают меньшими теплотами гидрирования, чем незамещенный этилен. Таким образом, замещение алкилышми группами снижает содержание энергии двойной связи, стабилизируя молекулу. Этот эффект возрастает с числом алкильных групп и приписывается обычно гиперконъюгации, увеличивающей электронную плотность у двойной связи. Вследствие того, что в треот-бутилэтилене не может существовать гиперконъюгация, следует думать, что уменьшение теплоты гидрирования за счет mpem - бутильнон группы обусловлено индукционным эффектом. [19]

В табл. 16 приведены теплоты гидрирования некоторых моноалкенов. Видно, что гомологи этилена с алкилышми группами, соединенными с двоесвязанными атомами углерода, обладают меньшими теплотами гидрирования, чем незамещенный этилен. Таким образом, замещение алкильными группами снижает содержание энергии двойной связи, стабилизируя молекулу. Этот эффект возрастает с числом алкильных групп и приписывается обычно гиперконъюгации, увеличивающей электронную плотность у двойной связи. Вследствие того, что в mpem - бутилэтилене не может существовать гиперконъюгация, следует думать, что уменьшение теплоты гидрирования за счет трет-бутильной группы обусловлено индукционным эффектом. [20]

В отличие от простых амфолитов, например ж-аминофенола, цвиттерионы часто имеют значения р / Са, отличающиеся от р / С0 их более простых аналогов. Тем самым усиливается основная группа, хотя этот эффект частично компенсируется ослабляющим основность индуктивным влиянием любого двоесвязанного атома кислорода в кислотной группе. [21]

ТЛзоыеры оптически недеятельны, так как их молекулы симметричны. Заместители а, Ь, с и d лежат в одной плоскости ( копланарны) с двоесвязанными атомами углерода СС. [22]

ТЛ-Зоиеры оптически недеятельны, так как их молекулы симметричны. Заместители а, Ь, с и d лежат в одной плоскости ( копланарны) с двоесвязанными атомами углерода СС. [23]

Реакционной способностью, несколько меньшей реакционной способности Изобутилена, обладает и триметилэтилен ( амилен) ( СН3) 2ССН - СН. Концентрация кдслоты может быть тем меньше и температура тем ниже, чем большее число алкильных заместителей у двоесвязанных атомов углерода содержит алкен. В случае этилена Необходимы наиболее концентрированная кислота и наиболее высокая температура. Йаблюдаемое различие реакционной способности используется для отделения оле-финов в газовом анализе и даже препаративно ( например, для отделения триметил-этилена от изопропилэтилена, см. стр. [24]

Заместители X затрудняют вращение группы СН CRR вокруг связи С кольцо. [25]

Известно много соединений, в которых имеются такого рода препятствия для вращения. Так, например, производные стирола типа, показанного на рис. 4.6, могут быть выделены в виде двух форм. Геометрическое расположение связей при двоесвязанных атомах углерода приводит к тому, что объемистые группы X при вращении будут сталкиваться с группами R, что приводит к существованию двух изомеров в тех случаях, когда фенильное ядро несимметрично замещено. В формуле а группа CRR находится над плоскостью чертежа и может делать пол-оборота между заместителями X, которые затрудняют или полностью исключают свободное вращение в зависимости от степени взаимодействия R - X. В формуле б группа CRR может поворачиваться на пол-оборота за плоскостью чертежа. [26]

Такие структуры часто можно выделить или разделить как индивидуальные соединения с различными химическими и физическими свойствами. Для обозначения этих изомеров часто используются префиксы цис или транс: цис применяется для обозначения соединения, в котором одинаковые группы находятся по одну сторону плоскости д-связи, а транс описывает изомер, в котором одинаковые группы находятся по разные стороны плоскости. Этот способ неудобен для обозначения соединений, в которых с двоесвязанными атомами соединены четыре различные группы. Для описания конфигурации таких типов молекул вместо использования префиксов цис и транс в систематической номенклатуре применяют обозначения Е, Z ( разд. Однако приставки цис или транс по-прежнему часто применяются в тривиальных ( т.е. несистематических) названиях. [27]

Строение алкильной группы галоидного алкила обусловливает механизм Е2 или Е1 реакций отщепления, точно так же, как и в случае реакций 8 2 или Sfjl. Как правило, доля алкена по сравнению с долей продукта замещения тем больше, чем устойчивее алкен. Таким образом, легче образуются алкены, замещенные алкиль-ными группами у двоесвязанных атомов углерода. [28]

Строение алкильной группы галоидного алкила обусловливает механизм Е2 или Е1 реакций отщепления, точно так же, как и в случае реакций 8x2 или SN. Как правило, доля алкена по сравнению с долей продукта замещения тем больше, чем устойчивее алкен. Таким образом, легче образуются алкены, замещенные алкиль-ными группами у двоесвязанных атомов углерода. [29]

Атом азота в своих соединениях имеет четыре орбиты связей и группирует вокруг себя не более восьми электронов. Поэтому формула классической теории с двумя атомами кислорода, двоесвязанными с азотом, не соответствует действительности. Приведенная ниже формула 1а, предложенная более старой электронной теорией, с одним двоесвязанным атомом кислорода и другим, связанным координационной связью, тоже не изображает удовлетворительным образом реальную молекулу, так как расстояния между атомом азота и обоими атомами кислорода в этой формуле должны были бы быть не равны между собой. С другой стороны, если бы нитрогруппа имела формулу 1а, то дипольный момент и-динитробензола должен был бы отличаться от нуля точно так же, как у гидрохинона или п-фени-лендиамина, тогда как в действительности дипольный момент п-динитробензола равен нулю. [30]

Страницы: 1 2 3