Cтраница 1
Кристаллы карбамида растворяют в капле разбавленного раствора фурфурола с примесью ацетона и прибавляют к смеси 1 каплю соляной кислоты ( пл. [1]
Кинетика роста кристаллов карбамида из водных растворов изучена [192] в зависимости от степени охлаждения раствора, насыщенного при 40 С. [2]
Забивка трубопроводов кристаллами карбамида была устранена применением труб из полиэтилена. [3]
Для исключения ингибирующих действий аренов на кристаллы карбамида предложено вводить вещества, хорошо растворяющие арены и предотвращающие адсорбцию их на кристаллы карбамида. Из взятых реагентов ( метанол, этанол, ацетон и метилэтилкетон) лучшим не только активатором, но также и растворителем аренов является метанол. Этанол несколько слабее метанола, ацетон и метилэтилкетон избирательно растворяют арены. При использовании кристаллического карбамида для процесса комплексообразования все компоненты сырья ( дизельного топлива, масла, нефти) должны быть в растворенном состоянии, чему способствует температура процесса или разбавитель-растворитель. Метанол как наилучший активатор связывает действия ингибиторов, сольва-тируя их, чем способствует образованию комплекса нормальных алканов с карбамидом. [4]
Одни авторы [43] считают оптимальными размерами кристаллов карбамида 0.2 - 0 3 мм, другие [44] - 0 04 - 0 9 мм. Наши исследования показали, что при размерах частиц карбамида 0 2 - 0 3 мм процесс комплексообразования в промышленных условиях заканчивается через 10 - 15 мин. [5]
Отмечено [446], что при влажности кристаллов карбамида от О до 10 масс. То образуются очень мелкие кристаллы комплекса. При увеличении же содержания воды до 40 % образуются более крупные кристаллы, которые значительно легче промываются. Обычно концентрация карбамида в водном или спиртовом растворе подбирается с расчетом на некоторый ее избыток, дабы раствор все время оставался насыщенным. С этой целью насыщение раствора карбамидом перед его смешением с углеводородами проводят при температура выше требуемой для образования комплекса. [6]
Полученные данные адсорбционной способности н-ал-канов по отношению к кристаллам карбамида находятся в соответствии с их потенциалом ионизации. Силу адсорбционного взаииодействия карбамида с более высокомолекулярными углеводородами, выкипающими выше 1309С, данным способом не удалось определить, так как карда-мид при этом начинает оплавляться. [7]
При смешении с нефтепродуктом, содержащим н-алканы, переходит перестройка кристалла карбамида из тетрагональной в гексагональную. [8]
В начальный момент скорость комплексооораэования мала, так как молекулы кристалла карбамида, расположенные на его поверхности, должны изменить положение и структуру, обвивая прямую цепь н-алкана. На втором этапе скорость возрастает, по-видимому, за счет ослабления межмолекулярных связей карбамида в кристалле в период внедрения н-алканов и вследствие акПгоной диффузии новых молекул в зону свежего кристалла карбамида. Процесс заканчивается медленно, так как молекулам н-алканов трудно преодолеть слой образовавшегося комплекса. Следовательно, величина снижения скорости реакции н-алканов с карбамидом зависит от длины их молекул, а скорость процесса комплексообразования - от диффузионной подвижности, н-алканов. Таким образом, н-алканы с короткими цепями вступают в реакцию комплексообразования в первую очередь и заканчивают ее быстрее, чем н-алканы с длинными цепями. [9]
Интенсивность спектра ЭПР для ос - метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1 5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метиль-ная группа в о - положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. [10]
К 5 - 6 каплям анализируемого раствора добавляют на конце шпателя кристаллы карбамида и концентрированной уксусной кислоты до появления запаха. При этом наблюдается вспенивание вследствие выделения газов. Затем добавляют еще несколько кристаллов карбамида до прекращения вспенивания и встряхивают пробирку. [11]
Продолжительность реакции определяется длительностью индукционного периода, который зависит от размеров кристаллов карбамида, эффективности контакта реагирующих продуктов и других факторов. В случае крупных кристаллов требуется большая продолжительность контакта. Наиболее распространенным методом создания контакта между реагирующими продуктами является перемешивание, при котором возрастает число столкновений кристаллов карбамида с молекулами активатора, в результате чего поверхность карбамида освобождается от молекул ингибиторов. При интенсивном перемешивании скорость образования поверхности раздела фаз выше скорости покрытия ее адсорбирующимися на ней ингибиторами; это приводит к увеличению свободной от ингибиторов поверхности раздела фаз и к сокращению индукционного периода ком-плексообразования. [12]
В момент образования комплекса карбамида с н-алканами молекулы ароматических углеводородов, ад-сорбируясь на поверхности кристаллов карбамида, блокируют некотерые его участки и исключают их из процесса комплексообразования, что, естественно, приводит к снижению эффекта реакции. [13]
Контакт без перемешивания смеси углеводородов ( нефтепродукта), в которой содержится активатор, с кристаллами карбамида или контакт без перемешивания двух фаз - углеводородной и водного раствора карбамида - сам по себе еще не может привести к образованию комплекса. [14]
Он обнаружил, что при добавлении к молоку октилового спирта и карбамида образуются кристаллы, не похожие на кристаллы карбамида. Такие кристаллические образования, как позже установил Бенген, образуют с карбамидом соединения с прямыми цепями, а соединения с разветвленными цепями и другие углеводороды таких соединений не образуют. [15]