Кристалл - карбамид
Cтраница 2
 |
Зависимость интенсивности спектра поглощения I кристаллами карбамида или комплекса, ароматических углеводородов от их концентрации. [16] |
Трициклически е углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом ( аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. [17]
Для исключения ингибирующих действий аренов на кристаллы карбамида предложено вводить вещества, хорошо растворяющие арены и предотвращающие адсорбцию их на кристаллы карбамида. Из взятых реагентов ( метанол, этанол, ацетон и метилэтилкетон) лучшим не только активатором, но также и растворителем аренов является метанол. Этанол несколько слабее метанола, ацетон и метилэтилкетон избирательно растворяют арены. При использовании кристаллического карбамида для процесса комплексообразования все компоненты сырья ( дизельного топлива, масла, нефти) должны быть в растворенном состоянии, чему способствует температура процесса или разбавитель-растворитель. Метанол как наилучший активатор связывает действия ингибиторов, сольва-тируя их, чем способствует образованию комплекса нормальных алканов с карбамидом. [18]
Эти соединения, являясь-поверхностно-активными веществами, концентрируются на границе раздела фаз в случае применения водных растворов карбамида или адсорбируются на кристаллах карбамида, что нарушает контакт последнего с углеводородами. В связи с этим большое значение имеет глубина очистки масляного сырья, подвергаемого карбамидной депарафинизации. [19]
При охлаждении до - 12 С растворов, концентрация которых превышает 32 % CO ( NH2) 2, в твердую фазу будут переходить лишь кристаллы карбамида, а из растворов, имеющих концентрацию карбамида менее 32 %, - кристаллы льда; в эвтектической точке выпадают кристаллы карбамида и льда. [20]
При охлаждении до - 12 С растворов, концентрация которых выше 32 % CO ( NH2) 2, в твердую фазу будут переходить лишь кристаллы карбамида, а из растворов, имеющих концентрацию карбамида менее 32 %, - кристаллы льда; в эвтектической точке выпадают кристаллы карбамида и льда. [21]
Эти данные свидетельствуют о том, что метанол в процессе комплексообразования является не только хорошим активатором процесса, но и эффективным растворителем ароматических углеводородов, предотвращая адсорбцию их на кристаллах карбамида. МЭК растворяет лучше х - метилнафталин, чем антрацен. Этанол растворяет в равной степени исследуемые углеводорода, но он слабее метилового спирта. [22]
В работе [9] подчеркнуто еще одно достоинство рассматри вае мого способа при получении кристаллического прод укта с низким содержанием биурета ( 0 3 %); обогащенный биуретом маточный раствор после отделения кристаллов карбамида на центрифугах, можно направить на аммонолиз в дистиллятор, тогда как в других схемах этот поток приходится направлять в реактор, что вызывает некоторое изменение условий осуществления процесса синтеза. [23]
При охлаждении до - 12 С растворов, концентрация которых превышает 32 % CO ( NH2) 2, в твердую фазу будут переходить лишь кристаллы карбамида, а из растворов, имеющих концентрацию карбамида менее 32 %, - кристаллы льда; в эвтектической точке выпадают кристаллы карбамида и льда. [24]
При охлаждении до - 12 С растворов, концентрация которых выше 32 % CO ( NH2) 2, в твердую фазу будут переходить лишь кристаллы карбамида, а из растворов, имеющих концентрацию карбамида менее 32 %, - кристаллы льда; в эвтектической точке выпадают кристаллы карбамида и льда. [25]
Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах ( тетралин, аценафтен, & - метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо - ваний, парамагнитными свойствами. Кристалла карбамида и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. [26]
При приближении к поверхности кристалла карбамида молекулы н-алкана она адсорбируется на этой поверхности; при этом кристалл-карбамида получает достаточно энергии для перехода из тетрагональной формы в гексагональную. Калориметрическим методом была определена [16] теплота адсорбции н-октана карбамидом с размерами частиц 0 1 - 0 15 мм. Авторы этой работы установили, что теплота адсорбции н-алкана на твердой поверхности карбамида несколько больше вычисленной теплоты образования комплекса, составляющей 6 7 кДж на одну метильную группу. Поэтому они считают, что н-алканы удерживаются в решетке адсорбционными силами. В работе [8] явление адсорбции отрицается. [27]
В настоящее время карбамид находит применение для выделения парафиновых углеводородов нормального строения из нефтяных продуктов. Дело в том, что кристаллы карбамида образуют кристаллические поры, настолько узкие, что в них проникают углеводороды нормального строения, но не могут проникнуть углеводороды с разветвленной цепью. Поэтому кристаллы карбамида адсорбируют из смеси лишь углеводороды нормального строения, которые после растворения карбамида отделяются от водного слоя. [28]
При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную. [29]
Комплекс-сырец является сложной микрогетерогенной системой, состоящей из нескольких твердых и жидких фаз. К твердым фазам относятся кристаллы собственно комплекса и кристаллы карбамида, к жидким фазам - частицы обеспарафиненного продукта и частицы раствора карбамида, а также растворители и активаторы, в присутствии которых осуществляется комплексообра-зование. В частности [10], установлено, что комплекс-сырец до отжатия имел следующий состав: раствор карбамида - 65 %; депарафинированный продукт - 26 %; кристаллы собственно комплекса - 9 %; кристаллы карбамида - следы. [30]
Страницы: 1 2 3 4