Кристаллизация - полиэтилен
Cтраница 1
Кристаллизация полиэтилена из раствора сопровождается образованием единичных пластинчатых кристаллов толщиной приблизительно 100 А; полимерные цепи в таких кристаллах имеют складчатую конформацию. [1]
При кристаллизации полиэтилена из расплава преобладающей структурой являются сферолиты. При кристаллизации из относительно разбавленных растворов ( 0 3 %) и при температуре 75 С часто образуются пластинчатые многослойные кристаллы. [2]
Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиок-симетилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации ( ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах ( что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. [3]
Показано, что при кристаллизации полиэтилена из растворов и расплава при относительно быстрых ее скоростях в качестве основных морфологических форм возникают дендриты. Оптическое и электронномикроскопическое исследование дендритов полиэтилена, полученных при кристаллизации полимера из растворов, позволяет обнаружить ряд морфологических особенногггей, присущих одиночным кристаллам полиэтилена. [4]
Ниже 70 С наблюдается кристаллизация полиэтилена по всей массе системы, что вызывает ионутнение. [5]
Из очень высокой скорости кристаллизации полиэтилена следует важный практический вывод: этот материал нельзя получить аморфным при комнатной температуре. Даже если его закалить, погрузив расплав в воду, полиэтилен все равно окажется кристалличным, хотя размеры кристаллитов будут малы, а степень кристалличности ниже обычной. [6]
Таким образом, исследование кристаллизации полиэтилена из раствора в ксилоле в присутствии антиокислителей позволяет сделать заключение, что при определенном выборе компонентов термостабилизирующей системы и их количественном соотношении, а также при некоторой оптимальной концентрации антиокислителей в полимере образуется своеобразная надмолекулярная структура. Возникшие сферолиты, переплетаясь, образуют как бы самоармированную систему. [7]
Келлер [2], исследовавший процесс кристаллизации полиэтилена из расплава в процессе растяжения показал, что первичное зародышеобразование в этом случае осуществляется путем образования ряда центров, расположенных вдоль направления деформации. [8]
Проведенные исследования позволяют считать, что скорость кристаллизации полиэтилена растет с уменьшением молекулярного веса. При наличии широкого молекулярно-массового распределения низкомолекулярная фракция может кристаллизоваться в первую очередь, что затрудняет интерпретацию экспериментальных данных. [9]
Полиакриловая кислота, видимо, является промотором кристаллизации полиэтилена. Степень кристалличности прогретого полиэтилена увеличивается, а привитых сополимеров уменьшается. Вследствие подвижности боковых цепей при прогреве несколько затрудняется кристаллизация полимера. В связи с приведенными в табл. 63 данными интересно получить волокна непосредственно из привитых сополимеров и сопоставить их свойства со свойствами полиэтиленового волокна и волокна, модифицированного методом привитой полимеризации. [10]
По мнению Бессета ( см. [333]), кристаллизация орторомбического полиэтилена из расплава при Р 300 МПа происходит через промежуточную псевдогексагональную фазу, структурно подобную расплаву. [11]
 |
Свойства полиэтилена высокого и низкого давления. [12] |
Рединг и Браун [179] на основании спектрального исследования кристаллизации полиэтилена отметили влияние разветвленное на время образования кристаллических зародышей и температуру плавления, которая зависит только от разветвленное полимера, характеризуемой числом концевых СН3 - групп, и, как правило, понижается с увеличением числа боковых ветвей. [13]
Водили и Вундерлих [13] показали, что при условиях кристаллизации полиэтилена с метальными разветвлениями, таких же, как и условия кристаллизации поли ( этилен-со-пропилена), каждое разветвление приводит к аморфизации 27 СН2 - групп. Основываясь на данных по молекулярному объему и степени кристалличности, Брайент и Вотер [18] предположили, что для образцов, содержащих 3 3 бутильных разветвления на 100 атомов углерода, вокруг каждого разветвления оказывается в среднем 13 незакристаллизовавшихся СН2 - групп. При изучении понижения степени кристалличности вследствие образования длинных разветвлений после облучения было показано [158], что образование одного длинного ответвления сопровождается уменьшением степени кристалличности, эквивалентным аморфизации 79 СН2 - групп. Эти эксперименты позволили сделать вывод, что более длинные резветв-ления сильнее понижают степень кристалличности в расчете на одно разветвление, когда концентрация этих разветвлений меньше. Увеличение их концентрации выше определенного предела сводит их влияние до того, которое характерно для метальных разветвлений. Зависимость степени кристалличности от разветвленности для коммерческих полиэтиленов отмечена на рис. 10.10 крестиками. [14]
 |
Кривая плавления полиэтилена по данным изменения объема ( Манделькерн, 1964 г.. [15] |
Страницы: 1 2 3 4