Кристаллизация - полиэтилен
Cтраница 3
Эппе, Фишер и Стюарт [66] считают, что основными морфологическими формами, возникающими при кристаллизации полиэтилена низкого давления в виде тонких пленок, являются пластинки или фибриллы, в которых обладающие складчатой конфигурацией молекулярные цепи перпендикулярны плоскости пластинок или оси фибрилл. [31]
Влияние степени разветвленности цепей на свойства полимера было подробно исследовано на примере полиэтилена. Было показано, что многие макроскопические свойства полиэтилена определяются разветвлением цепных молекул, которое ограничивает кристаллизацию полиэтилена [ 162, с. Короткие боковые цепи препятствуют кристаллизации и таким образом влияют на свойства, зависящие от степени кристалличности полимера. Увеличение числа коротких боковых цепей сопровождается уменьшением плотности полимерного материала, понижением температуры плавления. При этом материал легче деформируется, становится более растворимым и газопроницаемым. Граница появления текучести перемещается при этом в область более низких температур. [32]
Например, полиэтилен, модифицированный каучуком, обладает повышенными прочностью и стойкостью к старению по сравнению с исходным материалом. Это в основном объясняется структурными превращениями под влиянием прививки, которые привели к торможению ступенчатого процесса кристаллизации полиэтилена. [33]
 |
Аппарат для распыления полиэтилена через пламя. [34] |
Перерабатывают полиэтилен и методом литья под давлением, а также методом прессования. Однако при этом необходимо учитывать узкий интервал плавления ( 3 - 5) и сравнительно медленный процесс отверждения - кристаллизации полиэтилена и связанную с этим значительную усадку материала. [35]
 |
Аппарат для распыления поли - лиэтилена на различные поверхности. этилена через пламя. путем распыления его в жидком Ро. [36] |
Перерабатывают полиэтилен и методом литья под давлением, а также методом прессования. Однако при этом необходимо учитывать узкий интервал плавления ( 3 - 5) и сравнительно медленный процесс отверждения - кристаллизации полиэтилена и связанную с этим значительную усадку материала. [37]
Для выяснения особенностей морфологических форм полиэтилена низкой плотности ( П2015К), возникающих при кристаллизации в присутствии антиокислителей, систематически изучали кристаллизацию полиэтилена из раствора в ксилоле ( 0 05 % - ного при 100 С) при различном содержании добавок. [38]
Имеется мало данных о скорости кристаллизации полимеров с длинными элементарными звеньями ( за исключением уже упомянутых ароматических полиэфиров), но есть общие указания на то, что скорость кристаллизации полимеров с длинными звеньями меньше скорости кристаллизации полиэтилена. [39]
 |
Микрофотография сферо-литной структуры полимера ( слева - сферолит радиального типа, справа - кольцевого типа, в центре - мальтийский крест. [40] |
В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями ( КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления ( Г) - К образованию КВЦ приводит, например, медленная ( в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в 1 или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно после присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи. [41]
Переходы эти становятся понятными, если предположить, что уже в самом поливиниловом спирте отсутствует регулярное расположение ОН-групп, а имеется статистическое распределение этих групп но отношению к плоскости С-С - пени. При таком предположении сохраняется величина периода вдоль волокна в 2 52 А. Большая склонность к кристаллизации полиэтилена и поливинилового спирта, с одной стороны, и очень слабая склонность поливинилацетата, - с другой, могут быть объяснены тем, что замена атомов водорода ОН-группами не сильно отражается на способности кристаллизоваться, а замена Н - атомов большими ацетильными группами, напротив, настолько препятствует образованию кристаллов, что полимер совершенно неспособен кристаллизоваться. Таким образом, способность образования кристаллов не уменьшается, если группы, присоединенные к углеродным атомам, заменяются другими группами такой же величины, причем абсолютная величина этих групп не имеет значения. Во многих местах этого раздела показано, сколь успешно в последние годы, несмотря на большие боковые цепи, удалось путем стереоспецифической полимеризации достигнуть высокой кристалличности. [42]
Образование трехмерной химической сетки устраняет возможность течения и разрушения пленочных образцов при исследовании процесса кристаллизации при температурах, близких к температуре плавления полиэтилена. Однако очевидно, что наличие химических поперечных связей не только изменяет кинетику кристаллизации, но и влияет на характер образующейся текстуры материала. Для исследования влияния ориентации на кристаллизацию полиэтилена в более чистых условиях было предложено проводить этот процесс в условиях, когда кристаллизующийся раствор или расплав непрерывно подвергается сдвиговым деформациям. В этом случае стационарное состояние молекулярной ориентации может быть легко реализовано с помощью ротационного вискозиметра. [43]
 |
Зависимость весовой степени кристалличности полиэтилена от молекулярного веса. [44] |
Для высокомолекулярных фракций отклонения от теоретических кривых наблюдаются значительно раньше. Ергоц и др. [91] отмечают, что отклонения от уравнения Аврами появляются при примерно одном и том же уровне кристалличности, начиная с которого приближение свободного роста [ независимо от столкновения растущих кристаллитов ( разд. На основании этих данных можно сделать вывод, что кристаллизация полиэтилена перестает удовлетворять предполагаемой модели кристаллизации еще до того, когда важными становятся столкновения при росте. На рис. 6.51 показана зависимость от молекулярного веса уровня степени кристалличности, при котором появляются первые отклонения от уравнения Аврами. На этом рисунке приведена также окончательная степень кристалличности, достигаемая при температуре кристаллизации и после охлаждения до комнатной температуры. Все три зависимости от молекулярного веса подобны, это указывает на то, что одинаковые причины вызывают отклонения от идеального хода кристаллизации и приводят к данной конечной степени кристалличности. [45]
Страницы: 1 2 3 4