Лемье

Cтраница 3

Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Основываясь на успехах в этой области Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [ ЭД создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колещ Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при GI пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эф-фектом. В последнем десятилетии Энжиал [34] ( см. также разд. [31]

Обратимая циклизация оксиальдегида. [32]

Конформации фураноз аналогичны конформациям циклопен-тана ( разд. При этом показано, что в зависимости от природы и положения заместителей фуранозный цикл находится в Ся - или С2 - конформации, причем большинство объемных заместителей занимают, насколько это возможно, заторможенное расположение типа экваториального. Можно предположить, что кислородный атом занимает наименее заторможенный сегмент кольца. Лемье [78] весьма подробно рассмотрел конформационные свойства фураноз, считая, что последние существуют в Ся-конфор-мации. [33]

Из реактивов этой группы наибольшее значение имеют предложенные Бьюкененом и сотрудниками перйодат натрия и тетраацетат свинца. Цифонел-ли и Смит проводят опрыскивание хроматограммы перйодатом, а затем бензидином; при этом перйодат на месте пятна восстанавливается сахаром в йодат, а после опрыскивания хроматограммы бензидином последний окисляется вокруг пятна перйодатом в бензидиновую синь; на месте пятна такого окисления не происходит. В результате приведенных реакций сахара на хроматограмме идентифицируются и виде белых пятен на синем фоне. Лемье и Бауэр [2] рекомендуют опрыскивать хроматограмму растворами перйодата натрия и марганцовокислого калия. В этом случае после отмывания избытка реактивов идентифицируют сахара в виде коричневых пятен двуокиси марганца. [34]

Однако даже для образцов силикагеля, обладающих столь малыми порами, что изотермы адсорбции азота па них напоминают ло виду изотермы адсорбции па активированном угле, имеет место хорошее согласие между величинами поверхности, найденными из измерений рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [30], и величинами, полученными из измерении адсорбции азота. Метод рассеивания под матами углами является единственным имеющимся в настояшее время способом проверки результатов определений по методу газовой адсорбции адсорбентов, имеющих микропоры. Имеется, правда, еще некоторое количество тайных по сопоставлению определении поверхности активированного угля из адсорбции азота при - 19.V с результатами исследования адсорбции па активированном угле из растворов. Согласно измерениям Лемье и Моррнсо на [ 32, при вычислении поверхности активированного угля по адсорбции ряда гомологов кислот из водных растворов получаются величины, на 30 - 70 % более низкие, чем из данных по адсорбции азота. Как указывалось выше, достаточно надежным способом вычисления поверхности таких адсорбентов является метод нахождения величины 1, при помощи уравнения ( 9) по способ Джопнера, Веннбергера и Монтгомери [ КГ. [35]

Страницы: 1 2 3