Cтраница 2
Позднее Мариньяк, Клеве, Нильсон, Крюсс, Браунер и их ученики, Ионес, фон Шееле, Бенедикс, Мутманн и его ученики, Коппель и др. исследовали соединения элементов редких земель, и их исследования еще более доказали правильность взглядов Менделеева, так что состав главных основных окислов или земель выражают ныне всегда формулой RzOs. Таким образом, для элементов редких земель принята одна общая главная формула RX3 ( там же, стр. [16]
Работами Мариньяка заканчивается первый период в истории химии ниобия и тантала - период открытия этих элементов, начатый работами Гатчета по анализу колумбитов. Представленный материал наглядно показывает, что открытие этих элементов невозможно связать с именем какого-либо одного ученого. Работа по накоплению опытных данных в области химии ниобия и тантала, правильная их интерпретация потребовали усилий химиков разных стран и нескольких поколений. [17]
Метод Мариньяка основан на различной растворимости фторотанталата калия K TaF7 и оксифторониобата калия K2NbOF5 в фтористоводородной кислоте. [18]
Работы Мариньяка в области редких земель, несомненно, имеют очень большую важность в этом частном отделе химии. Уже в 1853 г. Мариньяк смог сделать предположение, что мозандеров-ский дидим на самом деле является сложным веществом; лишь несовершенство методов разделения и отсутствие качественного контроля за процессом разделения редких земель не позволяет ему расщепить дидим. Тем временем к изучению редких земель приступает целая плеяда ученых - Бунзен и Бар, Германн и Хольцман, Деляфонтен и Берлин. Они проводят свои работы в следующих направлениях: дальнейшее исследование свойств редких земель и усовершенствование методов их разделения, определение атомных весов элементов и анализ новых редкоземельных минералов. Большая полемика развертывается вокруг разделения Мозандером иттриевой земли. Одни ученые подтверждают его результаты, другие категорически опровергают; прийти к какому-либо определенному выводу опять мешает отсутствие надежных методов контроля за разделением. [19]
Описанные Мариньяком [46] NiF2 - 2KF - 2ZrF4 - 8H2O и моноклинные и попарно изоморфные соли 2MeF2 - ZrF4 - 6H2O ( MeCd или Мп) и 2MeF2 - ZrF4 - 12H2O ( MeZn, Ni или Си) формально могут быть отнесены к числу октафтороцирконеа-тов. [20]
Нильсоп, Мариньяки др. в последние годы от крыли вместе с гадолинитовыми и танталитовыми и др. металлами ряд новых, но показания их иногда не сходятся и прочностью не отличаются; по этой при чине я считал невозможным включить в таблицу следующие элементы: иттербий, тулий, холмий, тербий, самарий, деиипий. [21]
Классический метод Мариньяка, который до сих пор используют для разделения тантала и ниобия в промышленности, основан на различной растворимости фтортанталата и оксифторниобата калия. [22]
Фракции земель Мариньяка, расположенные между тербием и эрбием, были спектроскопически изучены Соре, который обнаружил разделение в спектре. Открытие этого элемента приписывается Клеве, хотя справедливее было бы считать первооткрывателем гольмия Соре. [23]
В истории химии Мариньяк известен главным образом своими работами по точным определениям атомных весов многих элементов. В связи с таким направлением работ он широко изучал явления изоморфизма и атомный состав различных соединений, в том числе соединений, содержащих тантал и ниобий. Им было найдено, что фтористое соединение ниобиевой кислоты дает двойные соли с фторидами других металлов, изоморфные с соответствующими двойными солями фторидов титана, олова, вольфрама. Так, впервые был установлен правильный состав высших окислов ниобия и тантала. [24]
Сверх того, Мариньяк показал, что в первой перегоняемой порции серной кислоты заключается меньше элементов воды, чем в той порции, которая остается от перегонки или перегоняется под конец. Это объясняется тем, что часть воды, происходящей чрез разложение, удерживается остальною массою серной кислоты, а потому в дистилляте сперва получается смесь серной кислоты с SO. Повторяя перегонку несколько раз и собирая только первую порцию дистиллата, можно получить довольно явственно дымящую серную кислоту. Для получения определенного гидрата № S04 должно сгущенную чистую кислоту сильно охлаждать, предварительно прибавив малое количество серного ангидрида; H - SO1 с небольшою подмесью ( долей процента по весу) воды замерзает лишь при очень сильном охлаждении; серная же кислота H-SO нормальная, чистая застывает при охлаждении ниже 0, а потому из вышеуказанной серной кислоты сперва кристаллизуется нормальная. В сгущенном виде серная кислота носит в практике название купоросного масла, потому что получалась долгое время из железного купороса и потому, что имеет маслообразный вид. [25]
К сожалению, Мариньяк не попытался получить смешанные кристаллы, которые дают единственно надежную гарантию полного изоморфизма. То обстоятельство, что соответствующие соли соединяются с равными массами кристаллической воды и других солей ( PtCl4, NH N03), еще не доказывает полного изоморфизма; ведь в этом отношении могут быть сходными соли окисей, обладающие очень различным составом. Ныне неизвестно, сохраняется ли при этом кристаллическая форма или нет; есть некоторое основание предполагать, что изоморфизм может иметь место при различном составе окисей и одинаковом содержании кристаллической воды, ибо, как показано выше, массы, имеющие разный состав, но эквивалентные между собой, часто бывают изоморфными. [26]
Годом позже швейцарский химик Мариньяк при исследовании самарскита получил две фракции, одна из которых давала точно такой же спектр, как и элемент, открытый Лекоком де Буабодраном. Так было подтверждено открытие самария. Другая же фракция, как показал спектральный анализ, содержала новый элемент. В честь одного из первых исследователей редких земель, Юхана Гадолина, этот элемент был назван гадолинием. [27]
Коли, Мала-гути, Мариньяк, Митчерлих, Ьдлинг, Пастер Пайен, Пебаль, Пелиго, Пелуз, Пириа, - Реньо, Роско, Шреттер, Соколов, Штеделер, Стае, Штре кер, Вельцин, Виль, Вильямсон, Велер, Вюри Зинин [ 232, стр. [28]
Доломитизация известняков - реакция Мариньяка - Кур-накова. [29]
Классический метод разделения по Мариньяку, применявшийся с начала двадцатых годов, в последние годы почти полностью вытеснен методами экстракции растворителями. [30]