Cтраница 1
Диазометод был успешно применен А. Н. Несмеяновым и К - А. При разложении двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы состава ArN2Cl - SbCl3 ( соли Мэя) цинковой пылью в этилацетате ( иногда в ацетоне) получаются с весьма хорошим выходом ( до 90 %) ароматические соединения сурьмы. [1]
Диазометод Несмеянова был применен в 1939 г. американскими химиками Гильманом и Свигуном [82] для получения висмуторганических соединений. Однако более удачно и разносторонне этот метод в приложении к висмуторганическим соединениям был использован К. А. Ко-чешковым, заменившим восстановитель - медь порошком висмута, как это было сделано и в синтезе оловоор-ганических соединений, где в качестве восстановителя бралось олово. [2]
Диазометод имеет преимущества перед другими методами синтеза ароматических соединений ртути. Он получил всеобщее признание, и в настоящее время им пользуются повсеместно. [3]
Диазометод ( Несмеянова реакция) - разложение двойных солей арилдиазонийгалогенидов с галогенидами Н § под действием порошка металла ( напр. [4]
Используя диазометод Несмеянова, получите следующие металлорганические соединения: хлористую фенилртуть, хлористую п-оксифенилртуть, хлористую п-карбэтоксифенилртуть. [5]
Отличием диазометода от методов синтеза ртутноорганических соединений посредством магнийорганических соединений и через амальгаму натрия является возможность получения веществ с такими заместителями, как N02, COOH, S03H COOCH3, не индиферептными к гриньярову реактиву или натрию. В отличие от меркурирования, диазометодом получаются соединения, свободные от изомеров. [6]
Отличием диазометода от методов синтеза ртутноорганических соединений посредством магнийорганических соединений и через амальгаму натрия является возможность получения веществ с такими заместителями, как NO2 COOH, SOSH, СООСНз, не индиферентными к реактиву Гриньяра или натрию. В отличие от меркурирования диазометодом получаются соединения, свободные от изомеров и замещенные в выбранное положение. [7]
Модификация диазометода, предложенная Шеллером и разработанная для соединений мышьяка [127], нашла широкое применение при синтезе сурьмя-ноорганических соединений. Эта модификация заключается в проведении диазотирования амина в спиртовой сильнокислой среде ( НС1 или H2S04) в присутствии треххлористои сурьмы и галоидных солей одновалентной меди; введение последних способствует выделению азота при низкой температуре и уменьшает образование побочных продуктов. Диазотирование и присоединение треххлористои сурьмы проводится в одну стадию; катализатор иногда прибавляют в смесь после завершения диазотирования. Возможно, что реакция проходит через стадию промежуточного образования неизолируемых двойных диазониевых солей. После окончания выделения азота образовавшуюся четыреххлористую арилсурьму Аг8ЬС14 непосредственно или после очистки гидролизуют в соответствующую стибиновую кислоту. [8]
Широкая применимость диазометода дала возможность получать разнообразные металлорганические соединения ( ртути, олова, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута), содержащие в ароматическом ядре различные функциональные группы. [9]
Широкая применимость диазометода дала возможность получать - разнообразные металлорганические соединения ( ртути, олова, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута), содержащие в ароматическом ядре различные функциональные группы. Механизм реакции неясен; поскольку, однако, реакции образования металлорганических соединений олова, мышьяка, сурьмы протекают лишь в растворителях с малой диэлектрической постоянной ( в ацетоне, этилацетате, но не в спирте и не в воде), очевидно, что процесс происходит с гемолитическим разрывом связей. [10]
НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ ( диазометод Несмеянова), получение металлоорг. [11]
Наиболее широко разработан диазометод для синтеза металл-органических соединений ртути. [12]
Таким образом, диазометод, разработанный А. Н. Несмеяновым применительно к ключевой позиции металлоорганических соединений - производным ртути, нашел применение в синтезе оловоорганических соединений. [13]
НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ ( диазометод Несмеянова), получение металлоорг. [14]
Но тогда открытие диазометода повлекло меня по другому руслу. К синтезу металлоорганических соединений каких металлов, кроме ртути, применим метод двойных диазониевых солей. Ответ на этот вопрос растянулся на десятилетия, так как параллельно с ним решались и другие волновавшие меня задачи. В итоге было дано несколько вариантов метода двойных диазониевых солей для синтеза ароматических металлоорганических соединений Hg, Tl, ( Ge), Sn, ( Pb), As, Sb, Bi. Для металлов, символы которых стоят в скобках, метод дает лишь принципиальный результат. [15]