Cтраница 3
Так как среди металлорганических соединений ртутноорга-нические соединения являются ключевыми, значение диазометода становится особенно очевидным. [31]
Удобным и универсальным методом синтеза ароматических соединений ртути является предложенный Несмеяновым [1, 2] диазометод: разложение двойных солей галогенида арилдиазония и галоидной соли ртути порошком меди [ можно также применять медную бронзу ( Naturkupfer С. [32]
Ряд работ как советских, так и зарубежных авторов посвящен выяснению механизма диазометода синтеза металлоорганических соединений. [33]
Этот метод синтеза металлорганических соединений, получивший название метода двойных диазониевых солей ( диазометод) или реакции Несмеянова, основан на разложении двойных солей арилдиазонийгалогенидов с галогенидами металлов действием восстановителя ( лучше всего металла) в среде органического растворителя. [34]
Однако этот способ имел существенные недостатки и в дальнейшем не смог конкурировать с диазометодом и методом двойных диазониевых солей, которыми сурьмяноорганические соединения типов RSbX2 и R2SbX можно получать значительно проще. [35]
Наиболее важным методом синтеза металлоорганических соединений через диазосоединения является метод двойных диазониевых солей или диазометод Несмеянова, заключающийся в разложении двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов тяжелых металлов металлическими порошками в среде ацетона или этилацетата. [36]
Наиболее важным методом синтеза металлоорганических соединений через диазосоединения является метод двойных диазониевых солей или диазометод Несмеянова, заключающийся в разложении двойных солей арилдиазонийгалогенидо В и галогенидов тяжелых металлов металлическими порошками в среде ацетона или этилацетата. [37]
Механизм синтеза металлоорганических соединений из двойных диарилиодониевых солей изучался значительно в меньшей степени, чем механизм диазометода Несмеянова и родственных реакций. [38]
В случае синтеза ароматических соединений ртути ( в отличие от мерку-рирования) этим методом, так же как и диазометодом, получаются свободные от изомеров индивидуальные арилртутные соли; однако в отличие от диазометода им не могут быть получены соединения, содержащие заместители - восстановители или ингибиторы цепных реакций. В этом ряду метод был применен пока к синтезу только соли фенилртути. [39]
Это делает возможным введение сильных электроноакцепторных заместителей в и-положение к а-связи Fe-С, так как соответствующие соединения ртути, синтезированные диазометодом [2], легко доступны. Реакция идет гладко при комнатной температуре, а при нагревании сопровождается разрушением исходного иодида. При облучении же бензольного раствора C5H5Fe ( CO) 2Cl в смеси с дифенилртутью как при комнатной температуре, так и при нагревании образуется только ферроцен. Наличие такого ряда уже делает возможным изучение влияния природы заместителя R на свойства карбонильного лиганда. [40]
Кроме упомянутых выше, разработаны и с успехом использовались в ряде случаев и другие методы синтеза соединений R3Sb: некоторые варианты диазометода, присоединение гидридов R2SbH к ацетиленовым соединениям, реакция эфиров сурьмяной ( Ш) кислоты с кетеном или изоцианатами и многие другие. Эти методы имеют ограниченное синтетическое значение для отдельных групп веществ. [41]
Метод этот имеет, следовательно, узкую область применения, но в ее пределах сохраняет свое значение, так как ни прямое меркурирование, ни диазометод, ни синтез через реактив Гриньяра к получению такого рода ртутноорганических соединений часто не применимы. [42]
Синтез ртутноорганических ( и вообще металлоорганических) соединений диазометодом, как при разложении двойных диазониевых солей с галогени-дами ртути действием постороннего восстановителя, так и в других вариантах диазометода ( см. ниже), по-видимому, осуществляется гемолитическим механизмом. [43]
Этот метод, известный в литературе как диазометод Несмеянова. Диазометод Несмеянова, позволяющий получать металлоорганические соединения с самыми разнообразными заместителями, является наиболее простым и удобным методом синтеза металлоорганических соединений тяжелых металлов. [44]
Отличием диазометода от методов синтеза ртутноорганических соединений посредством магнийорганических соединений и через амальгаму натрия является возможность получения веществ с такими заместителями, как NO2 COOH, SOSH, СООСНз, не индиферентными к реактиву Гриньяра или натрию. В отличие от меркурирования диазометодом получаются соединения, свободные от изомеров и замещенные в выбранное положение. [45]