Cтраница 5
Модуль упругости характеризует сопротивление материала деформирующим усилиям. Предельно высокие значения модуля характерны для монокристаллов, где приложенное усилие совершает работу против сил межатомного ( межмолекулярного) взаимодействия. Предельно низкое значение модуля наблюдается у каучуков, механизм деформации которых связан с изменением конформации макромолекул. Полимерные волокна занимают промежуточное положение. Строгое определение модуля упругости производится по начальному наклону кривой а - е, поскольку по мере увеличения деформации в полимерных волокнах начинает проявляться вынужденная эластичность и кривая отклоняется от линейной зависимости. Практическое определение модуля всегда связано с указанием величины деформации, при которой отсчитывается напряжение. [61]
Авторы наблюдали при изменении растворителя два эффекта; один состоит в отклонении кривой от второго порядка ( положительном или отрицательном) и другой - в изменении скорости реакции. Было найдено, что кривые для реакций с метил-этилкетоном ( МЭК) и ацетонитрилом хорошо подчиняются уравнениям второго порядка во всем интервале. В реакции с толуолом и нитробензолом отклонение кривой вниз указывает на замедление реакции. В опытах с н-бутилацетатом и диокса-ном кривая отклоняется вверх. Было найдено, что константы скорости кажущегося второго порядка, полученные из начального наклона кривой второго порядка в различных растворителях, уменьшаются в ряду: бензол толуол нитробензолди-н-бутиловый эфир н-бутилацетат МЭК диоксан ацето-нитрил. [62]
Уравнение V с поправками / i и / 2 - Очевидно, что член С проигрывает за счет сочетания с коэффициентом fz - Таким образом, устанавливается определенная тенденция к снижению этой величины по мере уменьшения длины колонки. В других случаях, когда С связано с / 2 ( уравнения II, III, IV), наблюдается та же самая тенденция. Поэтому нам кажется, что / а не подходит к указанным уравнениям. Тем не менее вместо него необходимо подставить какой-либо другой член, который должен приближаться к 1 / Р при больших значениях Р для того, чтобы ( при постоянном времени) было полное соответствие с данными, полученными в опытах по созданию вакуума на выходе. Такой член предложен Литтл-вудом, но он настолько похож на / 2 ( даже начальный наклон кривой тот же самый), что его применение означало бы лишь небольшую разницу. [63]