Анализ - спектр
Cтраница 3
 |
Спиновые плотности в нитронилазотокисных радикалах. [31] |
Анализ спектров проводили в предположении аксиальной симметрии тензора СТВ, считая, что aN в стеклах и растворах равны. [32]
Анализ спектров, представляющих собой сумму различных линий, является весьма трудной и в общем случае неразрешенной проблемой. Существуют физические подходы к решению этой задачи, основанные на различных релаксационных характеристиках линий ( см., например, [ 1 к гл. Здесь рассматриваются только методы, основанные на анализе формы линии. Была рассчитана сумма двух лоренцевых линий одинаковой интенсивности с соотношением ширин 1: 2 и для полученного синглета определена видимая ширина линии. Далее с суммарной шириной была рассчитана новая лоренцева линия и сопоставлена с суммой линий. В полученных спектрах не видно никаких различий, хотя линии не осложнены шумами, обычно присутствующими при регистрации спектра. В таких случаях определенную помощь может оказать изучение фактора формы линии и его относительного изменения по спектру. [33]
Анализ спектров на рис. 28.5 показывает, что в основном структура смешанных агрегатов зависит от концентрации ПАВ, хотя это и не единственный параметр, определяющий природу агрегатов. Коллоиды, обладающие близкими спектрами поглощения, образуются, как правило, при близких концентрациях ПАВ. Это связано с тем, что краситель является более слабым мицеллообразователем по сравнению с ПАВ. Из спектров поглощения, приведенных на рис. 28.5, видно, что структура коллоидов в некоторой степени зависит и от концентрации красителя. Кривые 4 и 8 соответствуют растворам, содержащим одинаковые стехиометрические концентрации ПАВ, но концентрации МО в этих растворах отличаются в 1О - раз. При меньшей концентрации красителя ( кривая 4) образуются мицеллы, в которых практически отсутствуют парные взаимодействия, а количество изолированных молекул красителя велико. [34]
Анализ спектров не первого порядка, если они не сводятся к первому, требует специального математического аппарата и моделей для расчетов положения и интенсивности линий, а также моделирующих и итерационных программ для использования ЭВМ. Когда в спиновой системе много взаимодействующих ядер, учитывают свойства симметрии с целью факторизации гамильтониана и сведения задачи к решению нескольких более простых. Так или иначе, в результате проводимого анализа сложных спектров не первого порядка получают значения химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия, а иногда и важную дополнительную информацию, например, относительные знаки констант. [35]
Анализ спектра в дискретных полиномиальных базисах весьма трудоемок, что обусловлено сложной аналитической записью функций систем и отсутствием в этих базисах алгоритмов быстрого преобразования. В соответствии с этим, несмотря нд минимальную размерность спектральных сверток, реализация СЦФ в дискретных полиномиальных базисах остается достаточно сложной. [36]
Анализ спектров адсорбированного на SiO2 радикала I показал [33], что в начальный момент адсорбция резко неравномерна. Расстояния между молекулами I значительно меньше средних. В результате поверхностной диффузии лри комнатной температуре расстояния между молекулами I увеличиваются. С увеличением температуры активации SiC2 скорость поверхностной диффузии заметно издает. [37]
Анализ спектра, обусловленного несколькими радикалами, относительные концентрации которых a priori неизвестны, весьма затруднителен. В дополнение к уже описанным приемам можно воспользоваться тем, что подвижность различных радикалов при медленном повышении температуры изменяется по-разному, благодаря чему можно в ряде случаев добиться рекомбинации радикалов, обладающих большей подвижностью. Сопоставляя данные по изменению общего вида спектра, по определению общей интенсивности и используя для анализа остаточного спектра методы, приведенные выше, можно иногда разобраться в довольно сложных спектрах, обусловленных несколькими радикалами. [38]
Анализ спектров ПМР 2Н 6Н - 2 6-диметил - 4-амино - 1 3, 5-дитиазина, его ацилпроизводных и 2Н ЗН 6Н - 2 6-диметид - 4-амино - 1 3 5-тиадиазина, записанных в различных растворите лях с использованием лантанидных сдвигающих реагентов, показал [416], что исследованные соединения существуют в аминной форме. Что касается их изомерного состава, то, несмотря на меньшую информативность спектров на этот счет, они позволяют от - - дать предпочтение tywc - расположению метальных групп относительно плоскости кольца. [39]
Анализ спектров ПМР 2Н 6Н - 2 6-диметил - 4-амино - 1 3, 5-дитиазина, его ацилпроизводных и 2Н ЗН 6Н - 2 б-диметил-4 - амино-1 3 5-тиадиазина, записанных в различных растворите лях с использованием лантанидных сдвигающих реагентов, показал [416], что исследованные соединения существуют в аминной форме. Что касается их изомерного состава, то, несдотря на меньшую информативность спектров на этот счет, они позволяют от - - дать предпочтение tywc - расположению метальных групп относительно плоскости кольца. [40]
Анализ спектров монорезонанса 13С связан с решением ряда технических проблем ( обеспечение максимального разрешения, большие общие времена эксперимента, необходимость привлекать данные протонных спектров) и, как правило, весьма трудоемок. Для того чтобы повысить уровень сигнал / шум при регистрации спектров монорезонанса, используют метод протонной подкачки ( гл. Сущность метода состоит в том, что в период, предшествующий регистрирующему импульсу, происходит облучение протонов, которое вызывает перераспределение заселенностей уровней в результате ядерного эффекта Оверхаузера. Регистрация спектра в период выборки проводится после выключения протонного облучения. [41]
 |
Влияние скорости нагрева / 3 на расчетный спектр ТСТ. кривые /, 2, 3 получены для значений. [42] |
Анализ спектров ТСТ связан с большими трудностями, возникающими вследствие перекрывания полос, неизвестного пространственного распределения заполненных ловушек, а также из-за неконтролируемого градиента температуры в образце. К тому же высота, расположение и ширина полос неоднозначны; они сильно зависят от скорости нагрева, как это видно из рис. 2.8.3. Помимо этого, при оптическом заполнении ловушек может оказаться, что сильное освещение создает новые ловушки для носителей. Такое явление может иметь место и в результате образования димеров в областях дислокаций ( см. разд. [43]
Анализ спектров ЭПР этого ряда радикалов показывает, что в первых шести неспаренный электрон находится лишь в одном кольце и влияние его не передается на р-группы, тогда как в остальных радикалах степень делокализации электрона значительно выше. [44]
 |
Характеристика сигналов ферромагнитного резонанса. [45] |
Страницы: 1 2 3 4 5