Пентафторфенол
Cтраница 2
Перфторфениленоксид, полученный нагреванием натриевых или других солей пентафторфенола, имел низкий молекулярный вес. [16]
К раствору 0 1 моль ( - 18 4 г) пентафторфенола, 0 1 моль ( 44 их) триэтнламина в 150 их эфира при - 20 С добавляют при перемешивании раотвор 0 05 моль ( 4 9 г) фосгена в 50 мл эфира. Перемешивают 33 нив, повышая температуру До комнатной, затем фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, остаток криоталлнзуют из гекоана. [17]
Полиперфторфениленовый эфир высокого молекулярного веса ( Мп - - 12 500) получается также прямым взаимодействием избытка пентафторфенолята калия с пентафторфенолом. [18]
Перфторфениленовые эфиры [85] близкого молекулярного веса ( Мп - - - 1700) синтезированы в менее жестких условиях путем взаимодействия пентафторфенолята калия в избытке пентафторфенола, который одновременно является и реагентом и растворителем. Все полиперфторэфиры, полученные этим методом в пентафторфеноле, содержат концевую гидро-ксильную группу. [19]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 27 6 г ( 0 15 моль) пентафторфенола и 50 6 г ( 0 9 моль) КОН в 35 мл воды. Реакционную смесь нагревают на масляной бане при интенсивном перемешивании б ч при 165 - 170 С. Эфирный экстракт сушат над MgSO j, эфир отгоняют, а остаток упаривают досуха на роторном вакуум-испарителе при70 С ( 10 - ХЪммрт. Осадок промывают небольшим количеством холодного четыреххло-ристого углерода, отфильтровывают и сушат. [20]
В рамках карбенного механизма следует в таком случае обратиться к другому пути генерации гептафторбензильного радикала, включающему в качестве первоначальной стадии внедрение ди-фторкарбена по связи С-О пентафторфенола. [21]
Сопоставление полученных зависимостей с соответствующими изотермами адсорбции органических веществ показало, что ингибирующее действие камфоры на восстановление анионов S20g - и Fe ( CN) обусловлено в основном блокировкой поверхности электрода; действие пентафторфенола на восстановление S20g - и 1п3 связано и с блокировкой поверхности и с изменением - потенциала, а добавка смеси сернокислого тет-рабутиламмония и натрийгексилсульфоната оказывает влияние через изменение Фх-потенциала. [22]
 |
Иллюстраций 3. Библ. 15 назв.| Иллюстраций 6. Библ. 19 назв. [23] |
Сопоставление полученных зависимостей с соответствующими изотермами адсорбции органических веществ показало, что ингибирующее действие камфоры на восстановление анионов S2O и Fe ( CN) f - обусло в основном блокировкой поверхности электрода; действие пентафторфенола на восстановление S2OJ и Ins связано и с блокировкой поверхности и с изменением Фгпотенциала, а добавка смеси сернокислого тетрабутиламмония и натрийгексилсульфоната оказывает влияние через изменение h - потенпиала. [24]
Результаты исследования реакций пентафторфенола и - тиофе-нола с тетрафторэтиленом и бромом позволяют также высказать предположение о большей предпочтительности взаимодействия дифторкарбена со связью С - О и С - S, чем со связью С - F пентафторфенола и - тиофенола. Если бы процесс внедрения: CF2 по связи С - F имел место в заметной степени, то среди продуктов реакций могли оказаться ожидаемые n - трифторметильные производные гептафторбензилбромида и перфторбензилфенилового эфира. [25]
Перечисленные методы получения пригодны и для пентафторфенило-вых эфиров, которые оказались превосходными ацилирующими агентами для синтеза различных пептидов. Комплекс пентафторфенола с производными изомочевины ( F-комплекс), который имеет строение, аналогичное комплексу пентахлорфенола с карбодиимидом ( X F), можно использовать для конденсации фрагментов. [26]
Получение этих соединений открывает широкие возможности синтеза фторароматических соединений. Например, деметилированием пентафторанизола был получен пентафторфенол. [27]
Перфторфениленовые эфиры [85] близкого молекулярного веса ( Мп - - - 1700) синтезированы в менее жестких условиях путем взаимодействия пентафторфенолята калия в избытке пентафторфенола, который одновременно является и реагентом и растворителем. Все полиперфторэфиры, полученные этим методом в пентафторфеноле, содержат концевую гидро-ксильную группу. [28]
Ценную информацию дают немногочисленные пока эксперименты в газовой фазе. Как показано в работах [42, 43], комплексы три-фторуксусной кислоты и пентафторфенола с триметиламином в газовой фазе имеют молекулярную структуру, перехода протона в них не происходит. [29]
По аналогии с превращением пентафторфенола под действием тетра-фторэтилена в перфториндан можно представить и протекание этой реакции. В пользу участия в ней а-хлоргексафтор - и гепта-фторбензильных радикалов свидетельствуют данные по взаимодействию пентафторфенола с 1, 2-дибромхлортрифторэтаном. [30]
Страницы: 1 2 3