Cтраница 3
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 100 г безводного КгС03 и 200 мл абсолютного ацетона. Суспензию тщательно перемешивают и при 20 С прибавляют в течение 0 5 ч 87 г ( 0 47 моль) пентафторфенола в 100 мл ацетона. Реакционную смесь при перемешивании кипятят 16 ч, охлаждают до 20 С, фильтруют на воронке Бюхнера, осадок промывают 100 мл ацетона. [31]
В двухгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, загружают 100 г К2СО3 и 0 5 л абсолютного ацетона. При перемешивании в течение 0 5 ч добавляют из капельной воронки, вставленной вместо холодильника, 100 г ( 0 543 моль) пентафторфенола, следя за тем, чтобы температура смеси we поднималась выше 50 С. Затем добавляют 60 г ( 0 65 моль) свежеперашанного эпихлорпидрина, заменяют капельную воронку обратным холодильником и нагревают смесь при кипении в течение 16 ч при постоянном перемешивании. Затем смесь охлаждают, фильтруют на воронке Бюхне-ра, промывают осадок на воронке 100 мл ацетона. Из фильтрата отгоняют ацетон при 60 С и 20 мм рт. ст. Остаток растворяют в 500 мл эфира. [32]
Значения р / Са n - фтор -, - хлор, гс-бром - и гс-иодфенолов составляют 9 95; 9 38; 9 36 и 9 31 соответственно. Трихлор и трибромфе-нолы обладают достаточной кислотностью для разложения карбонатов щелочных металлов, а пентахлорфенол ( р / Са 5 26) можно титровать стандартным раствором щелочи в присутствии тимолового голубого. Пентафторфенол ( рКа 5 5) является несколько более слабой кислотой, чем пентахлорфенол. [33]
Значения р / Са n - фтор -, - хлор, / г-бром - и n - иодфенолов составляют 9 95; 9 38; 9 36 и 9 31 соответственно. Трихлор и трибромфе-нолы обладают достаточной кислотностью для разложения карбонатов щелочных металлов, а пентахлорфенол ( р / Са 5 26) можно титровать стандартным раствором щелочи в присутствии тимолового голубого. Пентафторфенол ( р / ( а 5 5) является несколько более слабой кислотой, чем пентахлорфенол. [34]
Практически нерастворим в воде; растворим в органических растворителях. Обработка щелочами приводит к пентафторфенолу. [35]
Гексафторбензол является одним из наиболее термически устойчивых соединений; температура его разложения лежит выше 650 С. Из-за трудности получения гексафторбензола и пентафторфенилсодержащих промежуточных продуктов попыток их синтеза делалось очень мало. Тем не менее в одной из первых работ Волла с сотрудниками28 был получен ряд таких важных промежуточных соединений, как пентафторфенол, пен-тафторанилин, пентафторбензойная кислота и пентафторбром-бензол. [36]
Практически нерастворим в воде, растворяется в органических растворителях. Присоединяет хлор при УФ-облучении с образованием гексахлоргексафторциклогексана. Обработка щелочами приводит к пентафторфенолу. [37]