Cтраница 3
Таким образом, вязкость раствора резко снижается вследствие изменения структурной составляющей. В этих условиях переход макромолекул полимера в раствор ускоряется также благодаря увеличению поверхности раздела фаз ( растиранию набухших частиц), ускорению взаимной диффузии молекул растворителя и полимера ( снижению вязкости при повышении температуры), постоянному и быстрому удалению набухшего гелеобразного слоя с поверхности растворяемых частиц полимера. [31]
Второй том посвящен процессам, приводящим к переходу макромолекул в кристалл. Образование кристаллов, их рост и перестройка при отжиге являются последовательными стадиями формирования кристаллического образца полимера ( гл. [32]
В [1, 2] были изучены свойства мономолекулярных пленок полидиметилсилоксанов ( ПДМС) на поверхности воды и рассчитано изменение термодинамических функций [2] при сжатии пленки. Было показано, что перемена знака энтальпии и энтропии связана с переходом макромолекул ПДМС из двухмерных дисков в спиралевидную конформацию. В связи с использованием полиорганосилоксанов в качестве поверхностно-активных веществ не только в водных, но и в неводных системах [1, 3] представляет интерес исследование пленок ПДМС на органических подкладках. Возможность получения стабильных нерастворимых мономолекулярных пленок полиорганосилоксанов на органических подкладках показана в [4], однако подробные исследования не проводились. В данной работе изучено влияние гидрофобизации жидкой подкладки на свойства пленок высокомолекулярного ПДМС. [33]
С помощью такой модели трудно объяснить механизм деформации почти полностью развернутых цепей микрофибриллярных кристаллических блоков. Если считать, что блоки соединены только одной из сторон и при деформации происходит переход макромолекул в конформацию плоского зигзага, возникают затруднения с объяснением образования полых дырок, которые могут заполняться при поперечном внедрении соседних микрофибрилл. Поскольку наиболее вероятно, что блоки соединены проходными цепями со всех сторон или по крайней мере противоположными сторонами по их внешней границе, такая деформация оказывается совершенно нереальной. [34]
Растворение облегчает возможность разрушения ПВХ при нагревании. Значительно большая подвижность цепей полимера в растворе, чем в блоке, увеличивает вероятность перехода макромолекул в конформации, способствующие протеканию реакций распада. Особенно это существенно для дегидро-хлорирования ПВХ, которое приводит к образованию полиеновых структур, требующих выполнения условия копланарности. [35]
Спектроскопические исследования вулканизации каучуков 1284 1285 позволили установить миграцию двойной связи, что вызывает изменение конфигурации цепи за счет увеличения содержания гранс-звеньев. Можно предполагать, что физико-механические свойства вулканизатов определяются не только характером и густотой вулканизационной сетки, но и степенью перехода макромолекул в транс-конфигурацию. [36]
Этот эффект можно объяснить двояко. Одно из объяснений основано на том, что за относительно короткий Срок пребывания системы при 35 С не успевает полностью завершиться переход макромолекул в спиральную форму. Лишь после дополнительной спирализации наступает несовместимость полимера и растворителя при этой температуре ( или образование стабильных кристаллических узлов), и происходит застудневание. [37]
В) указывает, по-видимому, на то что в этвх слоях затруднена ориентация элементов структуры. Таким образом, реологические свойства возникающих структур мвжфазвых адсорбционных слоев ве определяются исходным конформационным состоянвем полимерных молекул в водном растворе, а обусловлевы ковформационнымм переходами макромолекул в межфазных слоях ва жидких границах. [38]
Характерной особенностью гетерогенного гидрирования ряда полимеров является неоднородный характер протекания процесса. В принципе, после достаточно глубокого превращения макромолекулы способны десорбироваться, что в большей или меньшей степени и имеет место на начальных стадиях реакции, но по мере ее протекания переход гидрированных макромолекул в раствор все более затрудняется из-за несовместимости гидрированного полимера с исходным; в то же время исходные макромолекулы в присутствии гидрированных стремятся к большей ассоциации, чем в начальном растворе [26], что также все более затрудняет их последующее гидрирование. [39]
Со спецификой растворения полимеров связан практический прием приготовления их растворов. Так, никогда не следует вводить сразу весь растворитель, поскольку при этом вокруг кусочков полимера образуется набухшая оболочка, затрудняющая дальнейшее проникновение в них растворителя. Переход макромолекул из этой набухшей оболочки в растворитель также осуществляется медленно, и в целом процесс образования гомогенного раствора сильно замедляется. Поэтому рекомендуется вначале прилить только такое количество растворителя, которое покрывает тонким слоем поверхность полимера. При этом, в результате набухания, которое происходит быстрее, чем собственно растворение, образуется сплошной набухший прозрачный слой. [40]
Со спецификой растворения полимеров связан практический прием приготовления их растворов. Так, никогда не следует вводить сразу все необходимое количество растворителя, поскольку при этом вокруг кусочков полимера образуется набухшая оболочка, затрудняющая дальнейшее проникание растворителя внутрь кусочков. Переход макромолекул из этой набухшей оболочки в растворитель также осуществляется медленно, и в целом процесс образования гомогенного раствора сильно замедляется. Поэтому рекомендуется вначале прилить только такое количество растворителя, которое покрывает тонким слоем поверхность полимера. При этом, в результате набухания, которое происходит быстрее, чем собственно растворение, образуется сплошной набухший прозрачный слой. Тогда можно при перемешивании добавлять остальное количество растворителя и доводить раствор до заданной концентрации; при этом набухание самопроизвольно переходит в растворение. [41]
Со спецификой растворения полимеров связан практический прием приготовления их растворов. Так, никогда не следует вводить сразу весь растворитель, поскольку при этом вокруг кусочков полимера образуется набухшая оболочка, затрудняющая дальнейшее проникновение в них растворителя. Переход макромолекул из этой набухшей оболочки в растворитель также осуществляется медленно, и в иолом процесс образования гомогенного раствора сильно замедляется. Поэтому рекомендуется вначале прилить только такое количество растворителя, которое покрывает тонким слоем поверхность полимера. [42]
Со спецификой растворения полимеров связаны вопросы приготовления их растворов. Так, никогда не следует вводить сразу весь растворитель, поскольку при этом вокруг кусочков полимера образуется набухшая оболочка, затрудняющая дальнейшее проникновение в них растворителя. Переход макромолекул из этой набухшей оболочки в растворитель осуществляется медленно, и в целом процесс образования гомогенного раствора сильно замедляется. [43]
Скорость этого процесса определяется подвижностью молекул, коэффициентом их диффузии. Специфика набухания полимеров заключается в том, что взаимодействуют и смешиваются молекулы, различающиеся между собой на много порядков по своим размерам и подвижности. Поэтому переход макромолекул в фазу растворителя происходит очень медленно, тогда как молекулы НМС быстро проникают в сетку полимера, раздвигая цепи и увеличивая его объем. [44]
Однако в расплаве этот процесс затруднен вследствие его вязкости. Если за время оплавления, предшествующего приведению поверхностей в контакт, дезориентация не завершена или если нагреву подвергаются поверхности, заранее приведенные в соприкосновение, то сохранившаяся ориентация оказывает существенное влияние на аутогезионный процесс. В результате перехода макромолекул к равновесным конформациям местный контакт может нарушиться, и не исключена интенсификация процесса обратной диффузии. [45]