Cтраница 2
Конформации полукресла ( о и полуванны ( б циклогексена. [16] |
Так, для углеводородных заместителей, различающихся по размеру, больший будет занимать экваториальное, а меньший - аксиальное положение в предпочтительных конфор-мациях. Для полярных заместителей более предпочтительными являются положения, в которых их отталкивания минимальны. Относительное влияние на конформационную устойчивость цис - и тракс-изомеров будет, безусловно, зависеть от положения групп в цикле, поскольку конформации, возможные для геометрических форм разных изомеров положения, определяются структурой этих изомеров. [17]
Конформации полукреола ( о и полуванны ( б циклогексена. [18] |
Так, для углеводородных заместителей, различающихся по размеру, больший будет занимать экваториальное, а меньший - аксиальное положение в предпочтительных конфор-мациях. Для полярных заместителей более предпочтительными являются положения, в которых их отталкивания минимальны. Относительное влияние на конформационную устойчивость цис - и транс-изомеров будет, безусловно, зависеть от положения групп в цикле, поскольку конформации, возможные для геометрических форм разных изомеров положения, определяются структурой этих изомеров. [19]
В зависимости от природы углеводородных заместителей различают амины алифатические, ароматические и алкилароматические. [20]
Известно, что введение углеводородных заместителей в макромолекулу приводит к изменению ряда свойств ПО. [21]
Формула для водорода и насыщенных углеводородных заместителей содержит свободный член, равный - 0 300 и Z для них имеет другое значение, чем для электроотрицательных заместителей. Поэтому эквивалентность а - и о - шкал индукционных постоянных не распространяется, строго говоря, на водород и насыщенные углеводородные заместители. [22]
Следует ли отнести эффекты насыщенных углеводородных заместителей и атома водорода, отражаемые константами 0, к их индукционному влиянию или нет, это, конечно, не только терминологическая проблема. Одинаковое название для двух разных формальных типов взаимодействия может привести к нежелательной путанице. К сожалению, соответствующий подходящий новый термин отсутствует и ниже мы вынуждены ограничиться названием псевдоиндукционное влияние насыщенных алкилов. [23]
Если в бензольное кольцо вводится углеводородный заместитель - насыщенный ( алкил) или ненасыщенный ( алкенил или алкинил), то возникает вопрос о том, какое влияние оказывает заместитель на химические свойства фенильного кольца и, наоборот, какое влияние оказывает фениль-ное кольцо на химические свойства заместителя. Цель этого завершающего раздела главы - рассмотреть некоторые из наиболее обычных проявлений этих влияний, большая часть из которых связана с реакциями, уже обсуждавшимися в разд. Рассматриваемые ниже реакции не представляется возможным подразделить на реакции, затрагивающие только кольцо или только боковую цепь, поскольку в одной и той же реакции могут одновременно затрагиваться и заместитель и кольцо. [24]
Если в бензольное кольцо вводится углеводородный заместитель - насыщенный ( алкил) или ненасыщенный ( алкенил или алкинил), то возникает вопрос о том, какое влияние оказывает заместитель на химические-свойства фенильного кольца и, наоборот, какое влияние оказывает фениль-ное кольцо на химические свойства заместителя. Цель этого завершающего-раздела главы - рассмотреть некоторые из наиболее обычных проявлений: этих влияний, большая часть из которых связана с реакциями, уже обсуждавшимися в разд. Рассматриваемые ниже реакции не представляется возможным подразделить на реакции, затрагивающие только кольцо или только юоковую цепь, поскольку в одной и той же реакции могут одновременно затрагиваться и заместитель и кольцо. [25]
Это обстоятельство объясняется электроно-донорным действием углеводородных заместителей, находящихся у фосфора. [26]
С увеличением длины и числа боковых углеводородных заместителей интенсивность поглощения связи S - Н уменьшается, приближаясь к интенсивности поглощения алифатических насыщенных тиолов. Наибольшая интенсивность поглощения связи S - Н характерна для тиофена, что вполне естественно и объясняется специфическим электронным строением бензольного кольца. Такая же закономерность наблюдается и для тионафтола и его алкилгомологов, однако интенсивность поглощения связи S - Н этих соединений меньше ( примерно в 2 раза) по сравнению с тиофенолом и его алкилгомологами. Следует ожидать, что с увеличением количества метиленовых групп между атомом серы и атомом углерода бензольного кольца интенсивность поглощения связи S - Н будет все более приближаться к интенсивности поглощения алифатических тиолов. [27]
Связи между отдельными атомами в углеводородных заместителях, связанных с кремнием, имеют характер, отличающийся от характера силоксановой связи. [28]
Разрыв может иметь место и в углеводородном заместителе диалкиламиногруппы, причем вероятность его протекания тем выше, чем тяжелее элиминирующийся радикал. [29]
Хроматограмма водных растворов полиметил - и моно-и-алкилбензо-лов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ( s300 м2 / г, размер зерен 5 - 8 мкм при элюировании водой ( Э2 С. [30] |