Cтраница 3
При наличии у этиленовой связи двух электрофильных заместителей галоген не присоединяется10 - п или реагирует в очень жестких условиях. Так, еы - динитроолефины12 взаимодействуют лишь с жидким хлором при длительном стоянии на солнечном свету. [31]
При наличии у этиленовой связи двух электрофильных заместителей галоген не присоединяется 10 п - 20 или реагирует в очень жестких условиях. Так, 0 ц-динитроалкены 12 взаимодействуют лишь с жидким хлором при длительном стоянии на солнечном свету. [32]
Наибольшее влияние на величину рК фенолов оказывают электрофильные заместители. Оттягивая электроны кислородного атома и ослабляя его связь с протоном, такие заместители ( галогены, N02 и др.) существенно увеличивают константу кислотной диссоциации фенола. Влияние заместителей обычно наибольшее, если они находятся в орто-положении ( при отсутствии внутримолекулярной водородной связи), и меньше в мета - и пара-положениях. Алкильные радикалы несколько снижают величину А дщ. В приложении 4 выборочно приведены известные константы кислотной диссоциации фенолов различного строения в водных растворах. В большинстве своем указанные фенолы практически не могут использоваться в качестве экстрагентов, поскольку сами фенолы, а также их соли обладают значительной растворимостью в воде и слабой растворимостью в органических растворителях. [33]
Полярные растворители ( метиловый спирт) и электрофильные заместители в бензольном кольце увеличивают подвижность мети-ленового водорода фенилнитрометана и способствуют смещению равновесия в сторону изонитроформы. [34]
Необходимым условием осуществления этой реакции является присутствие электрофильного заместителя ( карбонильной группы) у атома углерода цикла, не связанного с нитрогруппой. [35]
Рассмотрим теперь взаимоотношения в переходном состоянии, когда электрофильный заместитель и замещаемый атом водорода еще находятся в циклической системе. [36]
С целью изучения зависимости диенофильной активности от положения электрофильного заместителя исследовано взаимодействие дивинила с п -, о - и м-нит-ростиролами [222], приводящие к п -, о - и м-нитрофе-нилциклогексенам. [37]
При наличии двух заместителей разного типа место вступления следующего электрофильного заместителя определяет заместитель первого рода, так как он активирует бензольное ядро к электрофильной атаке. [38]
При наличии двух заместителей разного типа место вступления следующего электрофильного заместителя определяет заместитель первого рода, так как он активирует бензольиое ядро к электрофильной атаке. [39]
В случае замещенных производных нитрозобензола, не содержащих сильно электрофильных заместителей типа нитро-группы и обладающих свободным пара-положением, например в случав о-нитрозотолуола, происходят те же реакция, что и 8 случае бензола. [40]
Эта реакция является частным проявлением способности нитро-алкенов, содержащих электрофильные заместители у р-углерода двойной связи, легко замещать нитрогруппу при действии нуклео-фильных реагентов. Однако в р-нитро-а-галогеналкенах вследствие преобладающего электрофильного влияния нитрогруппы происходит нуклеофильное замещение атома галогена. [41]
Нитрагруппа сильно понижает реакционную способность ароматического кольца к электрофильным заместителям, поэтому опасность вторичного нитрования значительна только для очень реак - Ц ион носпособных веществ. [42]
Ричарде и Томпсон, однако, установили, что электрофильные заместители при атоме азота могут вызвать повышение указанной частоты до 1680 см-1. Рандалл и др. [5] обнаружили тот же эффект у очень сложных амидов, молекулы которых имеют такие размеры и форму, при которых должна уменьшаться тенденция к полной ориентации внутри кристалла. [43]
Расширение сопряженной системы фталоцианинов в результате введения в ароматические кольца электрофильных заместителей, например атомов галогенов, не намного смещает максимумы полос поглощения в сторону больдшх длин волн. Поэтому пигменты, получаемые на основе молекул с рассмотренной хромофорной системой, сильно ограничены в цветовой гамме. [44]
Примечание: Приведенная выше последовательность справедлива и для индукционного эффекта электрофильных заместителей. Значения Ка определяли в водной среде, и поэтому они могут изменяться в каждом случае в зависимости от природы растворителя. Сила кислот зависит также и ог других эффектов. [45]