Аксиальный заместитель

Cтраница 3

Схема Д2 - эффекта. связь СО у второго углеродного атома делит пополам угол, образованный СО-связями первого углеродного атома. [31]

Ривс считал, что названные факторы нестойкости обладают аддитивностью, и условно принимал первый фактор ( каждый объемистый аксиальный заместитель) за единицу, второй фактор ( А2 - эффект) - за 2 5 единицы и третий фактор ( эффект Хассел - Отара) - за 0 5 единицы. [32]

Ньюменовские проекции в С3 - конформации циклопентана вдоль. [33]

Связь углерода с заместителем, занимающим экваториальное положение е, приблизительно параллельна плоскости кольца, связь же с аксиальным заместителем а приблизительно перпендикулярна ей. Наконец, расположение заместителей у атомов углерода, соседних с выведенным из плоскости, носит промежуточный характер: можно говорить о квазиэкваториальном qe - и квазиаксиальном ga - положении заместителей. Как видно из рис. 2.1, взаимодействие ковалентно-несвязанных заместителей у соседних углеродных атомов сильно изменяется при выведении соответствующего углеродного атома из плоскости цикла. [34]

Аксиальные и экваториальные связи. [35]

Таким образом, в принципе возможны две изомерные формы монозаме-щенного циклогексана, например метилциклогексана, с экваториальным или аксиальным заместителем. Этот тип превращения легко проследить на модели. Два изомера А иЕ на рис. 8 - 9 являются конформационными изомерами, или конформерами ( ср. [36]

Наличие заместителей, которые в конформации кресла вынуждены принять аксиальное положение, что приводит к сильному взаимодействию с другими аксиальными заместителями. Часто упоминают, например, г / яшс - З - ди-грет-бутилциклогексан, который в конформации кресла обязательно должен иметь одну r / jer - бутильную группу в аксиальном положении. [37]

Креслообразная копформация циклогексана. [38]

Если молекулы каким-либо образом зафиксированы в указанной форме, то расположенный аксиально полярный заместитель ( или, точнее, аксиальный заместитель, способный к образованию водородного мостика) будет приводить к меньшему повышению гидрофильности молекулы, чем эти же заместители, расположенные экваториально. [39]

Преобладание аксиальной атаки при раскрытии эпокисного кольца противоречит сделанному раньше теоретическому предсказанию, что замещения SN2 должны идти с аксиальным заместителем легче, чем с экваториальным. Бросается в глаза аналогия между эпокисями и олефинами, так как ионное присоединение к олефинам также приводит к диаксиальным продуктам ( см. гл. Эта аналогия, очевидно, ближе, чем аналогия с простыми галогенидами или тозилатами. [40]

Отмечено [62], что вследствие тригональной геометрии карбонильного углерода, экваториальный заместитель в положении 2 почти заслонен карбонильным кислородом, тогда как аксиальный заместитель у С2 занимает скошенное положение по отношению к кислородному атому. [41]

В этих случаях расположением с наименьшей энергией обладает не изомер с двумя экваториальными заместителями, а изомер с одним экваториальным и одним аксиальным заместителем. [42]

Для конформации кресла проявляются сильные взаимодействия между лигандом а и атомами кольца С ( 1) и С ( 3), а также их аксиальными заместителями. Поскольку кольцо и взаимодействующие атомы относительно ли-ганда а расположены симметрично, кольцо остается симметричным, даже если оно искажается для уменьшения этих - взаимодействий. Аналогично, любые искажения положения лиганда а ограничены плоскостью, которая лежит посередине между плоскостями xz и yz, таким образом, ха и уа всегда равны. [43]

В бензилиденовых производных с шестичленным циклом бензилиде-новый атом водорода имеет химический сдвиг 4 82 - 4 96, если в цис-положении по отношению к нему нет аксиальных заместителей, как в соединении XCI. Появление аксиального заместителя ведет к уменьшению химического сдвига до 4 20 - 4 30, как, например, в ХСП. [44]

Было высказано предположение, что ионизация связи Cs-О может быть подавлена электронооттягивающим влиянием ацетильной группы при атоме С3 и что возрастающее сжатие За - и 5а - аксиальных заместителей может затруднить образование аксиального фторгидрина. [45]

Страницы: 1 2 3 4