Полярный заместитель

Cтраница 3

Авторы считают, что полярные заместители вследствие индуктивного эффекта создают заряды е и е2 на атомах радикала и мономера, между которыми возникает химическая связь. Тогда энергия, электростатическое взаимодействие между этими зарядами входит в выражение для энергии активации, увеличивая или уменьшая ее в зависимости от того, имеют ли заряды с и Ci одинаковый знак или различный. [31]

Почему особую роль играют полярные заместители. [32]

Наличие в макромолекуле таких полярных заместителей, как С1, Вг, ОН, СООН и др., приводит к более жестким цепям, так как взаимодействие между такими атомами или группами атомов, с одной стороны, и их более тяжелый вес, с другой, неизбежно повышают потенциальный барьер макромолекулы. Неудивительно поэтому, что такие полимеры, как полихлорвинилы, фенол-формальдегидные смолы, целлюлоза и другие, при комнатной температуре эластическими свойствами не обладают. [33]

Содержание изомеров в продуктах реакций фенилирования. [34]

В радикальных реакциях действие полярных заместителей во многих случаях существенно отличается от действия полярности г; готеролитических реакциях. Например, найденные правила для готеролитических реакций замещения в бензольном кольце не имеют места в случаях реакции свободных радикалов с ароматическими соединениями. При гемолитических реакциях замещение происходит приблизительно одинаково во всех положениях бензольного кольца. Отсутствие ярко выраженного направляющего действия заместителей химики нередко счи - тают доказательством радикального характера реакций. Так, например, было показано [143], что при гемолитическом замещении фенильными радикалами атомов Н в ароматических соединениях ( фторбензол, хлорбензол, бромбензол, нитробензол и др.) образуется смесь изомерных дифенилов с преобладанием ( - 60 %) о /) то-изомера. В табл. 25 приводятся количества образовавшихся орто -, мета - и ара-изомеров при фенилиро-вании ряда соединений. [35]

Число исследований о влиянии полярных заместителей довольно велико и обсудить их все не имеется возможности. В качестве примера для более детального разбора позднее будут использованы оптически активные шиффовы основания и родственные им соединения ( см. стр. [36]

Влияние дополнительных ненасыщенных или полярных заместителей на стереохимию было исследовано в ряду циклогексана. Бордуэлл, Кристол и др. [57] показали, что при катализируемом основаниями элиминировании ненасыщенность р-фенильного заместителя в циклогексановом субстрате, действуя совместно с полярным эффектом сс-аммонийного полюса, может вызвать иис-элиминирование, которое в этом ряду по необходимости должно быть синклинальным. Подобный эффект может вызвать также сильно аци-дифицирующая сульфоновая группа в р-положении. [37]

Основным указанием на влияние полярных заместителей в реакции мета - и иора-замещенных производных бензола является не равенство АЛ5 нулю, а просто подчинение уравнению Гаммета. Определение, что влияние заместителя на скорость является полярным влиянием, если только выполняется уравнение ( 7) или ( 16), даже при включении выражений как кинетической, так и потенциальной энергии, является вполне строгим для установления соотношения влияний потенциальных энергий заместителей. [38]

Имеется ли удаленное влияние полярных заместителей и каков физический смысл их действия. [39]

Если взять соединение с мало полярными заместителями, например ( CH3CH2CH2) ( CH3) 2SiH, то для него можно приблизительно оценить эффективность основного катализа по сравнению с кислотным. [40]

При введении в молекулу полимера полярных заместителей и групп, занимающих большие объемы, природа и сила межмолекулярных взаимодействий изменяются и подвижность отдельных участков цепных молекул уменьшается. [41]

Много работ посвящено исследованию влияния полярных заместителей ( функциональных групп и нефункциональных заместителей с неуглеродными атомами) на оптическое вращение. [42]

Относительное уменьшение энтропии полисилоксанов, содержащих полярные заместители, вызывается, вероятно, главным образом усилением межцепного взаимодействия и соответствующим падением подвижности сегментов полимерных цепей. [43]

Примеры соединений, энантиомеры которых разделены на фенилкарбаматных сорбентах, полученных на основе различных полисахаридов ( с разрешения изд-ва. [44]

Однако при разделении соединений с полярными заместителями проявляется влияние водородных связей и диполь-дипольных взаимодействий. Это ( табл. 7.7) указывает на сложность механизма хирального распознавания на рассматриваемых фазах. Резонно предположить, что для хорошего стерического соответствия, приводящего к энан-тиоселективному разделению, необходима только определенная конформация молекулы субстрата. Если такая конформация не может быть достигнута, разделение не происходит. [45]

Страницы: 1 2 3 4