Cтраница 2
Замещение диазогруппы на гидроксил достигается при длительном стоянии в кислом растворе или при кипячении водного раствора. Присутствие солей меди облегчает процесс. [16]
Замещение диазогруппы гидроксилом достигается при стоянии в кислом растворе или быстрее при кипячении. Присутствие солей меди облегчает процесс. [17]
Замещение диазогруппы гидроксилом достигается при стоянии в кислом растворе или, быстрее, при кипячении. Присутствие солей меди облегчает процесс. [18]
Замещение диазогруппы на галоген представляет собой наиболее важную из реакций этого типа; возможности использования такого замещения для синтеза арилгалогенидов были рассмотрены в разд. Два полезных видоизменения реакции Зандмейера включают использование нитрита натрия в присутствии катализатора - ионов одновалентной меди для синтеза нитросоединений ( разд. [19]
Замещение диазогруппы на водород при восстановлении фосфорноватистой кислотой очень сильно ускоряется медью ( разд. Эта реакция, по-видимому, представляет собой цепной процесс, стадия инициирования которого заключается в образовании арильных радикалов при восстановлении ионов диазония одновалентной медью; в стадиях развития цепи участвуют фосфорноватистая кислота и арильные радикалы. [20]
Замещение диазогруппы молекулами нуклеофильных реагентов идет при 125 - 140 С в отсутствие растворителей. В тех же условиях при нагревании BioHs ( N) 2 выделяется азот. [21]
Замещение диазогруппы на иод осуществляют обработкой раствора диазониевой соли на холоду йодистым калием и последующим нагреванием смеси. Вероятно, получившийся в первой стадии реакции неустойчивый йодистый фенилдиазоний при нагревании разлагается с выделением азота и образованием иодбен-зола. [22]
Замещение диазогруппы на иод осуществляется обработкой раствора диазониевой соли на холоду йодистым калием и последующим нагреванием смеси. [23]
Замещение диазогруппы на иод осуществляется нагреванием раствора соли диазония с раствором йодистого калия. [24]
Путем замещения диазогруппы в ароматическое кольцо можно ввести самые различные заместители: F, C1, Br, I, CN, ОН, Н, Ar, N02, OR, SH, SR, NCS; NCO; PO3H2, AsOsH2 и др. Реакции такого типа находят широкое практическое применение. [25]
Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром2 ( 1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия ( или его производными) и уксусным ангидридом по Пер-кину образуется главным образом с-а-фенил-о - нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9 - карбоновую кислоту. [26]
Реакции замещения диазогруппы на различные нуклеофиль-ные реагенты рассмотрены в гл. [27]
Реакция замещения диазогруппы водородом широко применяется для получения соединений, труднодоступных или совсем недоступных другим путем. [28]
Реакция замещения диазогруппы гидроксильной группой идет с хорошими выходами в тех случаях, когда диазосоединения получены из аминов, не содержавших в ядре заместителей второго рода. Наличие таких заместителей в орто - и пара-положении к аминогруппе увеличивает устойчивость диазосоединений. Известны соли диазосоединений, которые не разлагаются з водных растворах даже при нагревании до температуры 100 С, например производные а-аминоантрахинона. [29]
Реакция замещения диазогруппы иодом проходит с хорошим выходом уже при добавлении йодистого калия или йодистого натрия к кислому раствору сульфата диазония. [30]