Изотопное замещение

Cтраница 2

Проведение изотопного замещения по О, спин которого равен 5 / 2, приводит к расщеплению сигнала фосфора в секстет. Наличие квадруполь-ного момента у кислорода уменьшает время релаксации ядерного спина О. Спин-спиновое взаимодействие с ядром Р позволяет получить представление об эффективных механизмах, дающих дополнительный вклад в релаксацию. Если с атомом фосфора связаны больше одного атома О, то линия приобретает сложную мультиплетную структуру, так что интенсивность сигнала уменьшается, и его уже трудно отличить от фона. Этот изотоп, как и изотоп О, наиболее распространенный в природе, обладает нулевым спином и не вызывает появления дополнительной структуры в наблюдаемой спектральной линии. [16]

Число необходимых изотопных замещений определяется числом неэквивалентных атомов. [17]

Как используется изотопное замещение при определении геометрического строения. [18]

Изучая влияние изотопного замещения на скорость гидролиза силанов, нашли, что при замещении водорода дейтерием или тритием снижается скорость реакции. [19]

У этих веществ изотопное замещение атома хлора вызывает изменение нулевой энергии ( Ек) одного атомного колебания, а замещение углерода - четырех таких колебаний, причем на каждое из них приходится большее изменение Ек, чем в случае изотопов хлора. [20]

Для выяснения влияния изотопного замещения в связях С - Н, непосредственно не участвующих в реакции, на скорость рассматриваемого процесса, а также для окончательного доказательства того, что атомы водорода метильных групп ызо-пропилового спирта не отщепляются при его окислении, был приготовлен спирт CD3CHOHCD3 и установлено, что окисление этого соединения хромовой кислотой происходит только в 1 1 раза медленнее, чем окисление обычного ызо-пропило-вого спирта. [21]

В итоге влиянием изотопного замещения на вандерваальсово взаимодействие можно пренебречь. Для этого есть все основания. [22]

Нарушение симметрии при частичном изотопном замещении атомов в молекуле может вызывать также другой оптический эффект - образование в известных случаях асимметричных группировок, вращающих плоскость поляризации света. Как известно, этим свойством обладает атом углерода, если он связан с четырьмя разными атомами или группами. Например, группировка RxRaCHH оптически неактивна, но при замене одного атома водорода на дейтерий группировка RiRaCHD должна быть активной. Также должна быть активной группировка RiRjCRaRg, где группы Ri и RI отличаются лишь тем, что в одной из них водород заменен дейтерием. [23]

Мы видим, что изотопное замещение в обоих случаях сказывается на скорости главным образом через изменение энергии активации. [24]

Более вероятно, что изотопное замещение сказывается на характеристиках всей системы. [25]

Изучение спектров с помощью изотопного замещения показывает, что более или менее локальные колебания радикала-заместителя оказываются активными в поглощении, обязанном возбуждению я-электронного облака углеродного кольца. [26]

Некоторые возможные причины влияния изотопного замещения на стабильность различных конформации фермента уже обсуждались; следует добавить, что при деитериевом замещении существенно изменяются также и длины водородных связей. Если структура субстрата строго соответствует структуре активного центра ( расположению боковых цепей аминокислот, составляющих первичную последовательность), то, очевидно, при деитериевом замещении это соответствие может существенно нарушаться за счет изменения длины нескольких водородных связей. [27]

Вторичные изотопные эффекты вызываются изотопным замещением атомов, которые не являются реагирующими. Для большинства реакций легко установить различие между первичным и вторичным изотопными эффектами, но иногда трудно решить, является ли атом реагирующим или нереагирующим в переходном состоянии. В конечном счете не существует четкого различия между первичными и вторичными изотопными эффектами, потому что оба они вызываются изменениями в частотах колебаний и нулевых энергий между основными и переходными состояниями, и любой атом, который вызывает такое изменение, будет в некотором смысле реагирующим. Вторичные изотопные эффекты часто разделяют на такие категории, как индуктивные, стерические и резонансные эффекты. Эти термины полезны для описания наблюдаемых эффектов, но они не имеют того смысла, который имеют обычные индуктивные, стерические и резонансные эффекты, и важно помнить, что они в конечном итоге вызываются изменениями в частотах колебаний, а не изменениями в поверхностях потенциальной энергии [20, 21], хотя часто удобно говорить, что изменения в скоростях и равновесиях выглядят так, как если бы изотопное замещение приводило к возникновению индуктивного, стерического и резонансного эффектов. [28]

Изменение величины Е при изотопном замещении сказывается на скорости реакций более существенно. [29]

Множество решений обратной задачи при п 2. [30]

Страницы: 1 2 3 4