Изотопное замещение
Cтраница 3
В большинстве случаев при изотопном замещении тяжелых атомов величина изотопного эффекта весьма мала, и эллипсы, изображающие множества решений для обеих изотоп-замещенных молекул, расположены так близко, что ошибки в определении частот в 1 - 2 см 1 приводят к размытию области пересечения на значительную часть множества. Несовместность системы уравнений, которая может обнаружиться при использовании в качестве исходных данных не гармонических, а непосредственно наблюдаемых фундаментальных частот, выражается в том, что полученные таким образом множества вообще не будут пересекаться. [31]
Однако, за исключением случая изотопного замещения, другие параметры редко остаются без изменения, так как при замещении атомов одного типа на другой вместе с массой изменяются полярность, длина и прочность связи. [32]
Все эти свойства зависят от изотопного замещения, и любой химик, искушенный в так называемой молекулярной психологии [15], внутренне убежден, что изотопные эффекты, проявляющиеся в физических свойствах, каким-то образом должны быть связаны с химическими изотопными эффектами независимо от того, следует ли это непосредственно из теории или нет. [33]
Однако, за исключением случая изотопного замещения, другие параметры редко остаются без изменения, так как при замещении атомов одного типа на другой вместе с массой изменяются полярность, длина и прочность связи. [34]
Для смещения колебательных частот при изотопном замещении в многоатомных молекулах было установлено несколько правил [27, 506], значительно облегчающих расшифровку спектров. [35]
Величина постоянной Верде изменяется при изотопном замещении атомов в молекуле. В работе Фера [94] приведены величины постоянных Верде бензола и дейтеробензола в интервале 7 - 31 С. [36]
 |
Причина первичного дейте-риевого изотопного эффекта. [37] |
Вторичные изотопные эффекты возникают при изотопном замещении атомов, не принимающих непосредственного участия в реакции. Эти эффекты могут быть обусловлены изменением частоты колебаний связей, соединяющих не принимающие участие в реакции атомы, индукционными эффектами, гиперконъюгацией, стерическими эффектами и эффектами растворителя. [38]
 |
Зависимость изотопного эффекта водорода от силовой постоянной разрываемой связи С - Н в переходном состоянии. [39] |
Аналогичная картина наблюдается и при изотопном замещении других атомов. Так как во всех остальных случаях различие в массах изотопов значительно меньше, чем для атома водорода, изотопные эффекты также будут существенно меньше. [40]
Аналогичная картина наблюдается и при изотопном замещении других атомов. Так как но всех остальных случаях различие в массах изотопов значительно меньше, чем для атома водорода, изотопные эффекты также будут существенно меньше. [41]
Если обе реагирующие молекулы тяжелые, изотопное замещение мало влияет на их массы. [42]
Величины нулевых энергий до и после изотопного замещения связаны с частотами колебаний. [43]
Определяемая из микроволновых спектров с помощью изотопного замещения г8 - структура весьма близка к равновесной. Вводя в экспериментальные значения вращательных постоянных гармоническую поправку, учитывающую связь вращения и колебания, можно получить параметры г2 - структуры. [44]
Эти данные вмерте с результатами по изотопному замещению и анализом симметрии элементарной ячейки подтвердили конфигурацию полимера, постулированную на основе исследований методом рентгенографии. [45]
Страницы: 1 2 3 4