Мономолекулярное замещение

Cтраница 3

В мономолекулярном отщеплении Е1 элементарная реакция, определяющая скорость процесса, тождественна элементарной реакции при мономолекулярном замещении SN. Образующийся положительный ион может затем потерять протон от Ср, отдавая его при быстрой реакции молекуле растворителя. [31]

Эту последовательность следует понимать таким образом, что типичным замещением для алкилов в левой части ряда является мономолекулярное замещение, в то время как бимолекулярное замещение встречается реже. В случае алкилов, перечисленных справа, ситуация обратна. Возможны и оба реакционных механизма, особенно в случае алкилов, расположенных в центре. В процессах SNl скорость их превращения примерно та же, что и для других типов первичных субстратов в Swl-реакциях. Особенно инертны как в Sjvl -, так и в 5дг2 - реакциях производные бициклических соединений с реагирующим заместителем, расположенным при сочленении колец. [32]

Кроме того, влияние электронных эффектов заместителей в субстрате в большинстве случаев значительно сильнее проявляется в реакциях мономолекулярного замещения. [33]

Более прямые данные об образовании алифатических карбо-ниевых ионов как интермедиатов в реакциях следуют из результатов изучения реакций мономолекулярного замещения. [34]

Гидролиз алкилбромидов. [35]

Однако слабые основания, которые мало склонны к атаке углеродного или водородного атома, часто способствуют появлению механизма мономолекулярного замещения ОаАэ, при котором анио-ноидный отрыв происходит спонтанно ( см. стр. [36]

Если уходящая группа Z связана с остатком молекулы, в которой положительный заряд карбоний-иона может быть делокализован, то мономолекулярное замещение Z более вероятно, чем бимолекулярное. [37]

Электрофильное замещение в бензольном кольце ФПЕ лигнина идет по такому же механизму, как и у низкомолекулярных фенолов, мономолекулярного замещения SE. Первой стадией электрофильного замещения в бензольном кольце является быстрое образование нестабильного тс-комплекса, который медленно перегруппировывается в ст-комплекс с делокализованным положительным зарядом. Стабилизация а-комплексов в случае фенолов и их эфиров усиливается, по сравнению с бензолом, дополнительным участием в резонансе граничных структур типа катиона циклогекса-диенония ( ср. [38]

Доказательства этого механизма основываются на следующем: 1) процесс не зависит от присутствия основания, 2) аналогия с конкурирующим мономолекулярным замещением, 3) влияние структурных факторов и 4) влияние среды на скорость и направление реакции. В этом разделе рассмотрены два первых пункта, а пункты 3) и 4) рассматриваются в последующих разделах. [39]

В табл. 2, взятой из более полного обзора Винстейна ( Winstein, 1951), приведены случаи, в которых сохранение оптической конфигурации наблюдалось в результате мономолекулярного замещения и было приписано эффекту соседних групп. [40]

Другая точка зрения, столь же крайняя, но в корне противоположная, была выдвинута для того, чтобы объяснить высокую степень инверсии конфигурации, наблюдаемой в некоторых реакциях мономолекулярного замещения органических галогенидов ( разд. Согласно этой точке зрения, не проводится различия между сольватацией и нуклеофильной атакой по карбониевому иону. [41]

Наиболее раннее определение области изменения механизма в случае второго ряда находится в соответствии с известным положительным влиянием метильных заместителей на мономолекулярный механизм; а-метильный заместитель и а-карбоксилат-ион, по-видимому, также способствуют мономолекулярному замещению. [42]

Так как скоростьоиределяюлцей стадиен, как и в случае Sv i -реакции, является диссоциация субстрата по связи С - X, влияние всех факторов на скорость процесса Е то же, что и для реакций мономолекулярного замещения. [43]

Константы скорости для реакций с мономолекулярным механизмом являются в целом константами реакции первого порядка и включают как замещение, так и элиминирование ( Sj l - fEl) потому, что первая стадия мономолекулярного элиминирования идентична первой стадии мономолекулярного замещения. Именно к этой стадии относятся измерения и теоретические предсказания. [44]

Гипотеза, обычно выдвигаемая для объяснения этой стереоспецифичности, которая находится в противоречии, по крайней мере кажущемся, с представлением о плоском строении иона карбония, аналогична гипотезе, при помощи которой объясняют существование частичной инверсии при мономолекулярных замещениях ( стр. [45]

Страницы: 1 2 3 4