Cтраница 4
Это положение будет неоднократно подтверждено примерами, в частности оно наглядно иллюстрируется тем фактом, что бпир-ты быстро реагируют с триметилхлорсиланом с образованием силиловых эфиров, тем фактом, что эти эфиры очень легко гид-ролизуются, и тем, что металлорганические нуклеофилы, например реактивы Гриньяра, реагируют с триметилхлорсиланом с образованием связи Si - С. Хотя мономолекулярное замещение у атома кремния должно происходить быстрее, чем в случае углеродных аналогов, оно не наблюдается в растворе. Это проистекает не в силу слишком малой скорости мономолекулярной реакции, но в силу высокой скорости бимолекулярного замещения. Замещение у атома кремния протекает настолько легко, что оно может быть осуществлено, в отличие от замещения у насыщенного атома углерода, даже в случае силанрв с малоактивными уходящими группами. Так, силаны со связями Si - F, Si - OR, Si - С и Si - Н способны вступать в такую реакцию при действии достаточно сильных нуклеофилов. [46]
Это положение будет неоднократно подтверждено примерами, в частности оно наглядно иллюстрируется тем фактом, что спирты быстро реагируют с триметилхлорсиланом с образованием силиловых эфиров, тем фактом, что эти эфиры очень легко гид-ролизуются, и тем, что металлорганические нуклеофилы, например реактивы Гриньяра, реагируют с триметилхлорсиланом с образованием связи Si-С. Хотя мономолекулярное замещение у атома кремния должно происходить быстрее, чем в случае углеродных аналогов, оно не наблюдается в растворе. Это проистекает не в силу слишком малой скорости мономолекулярной реакции, но в силу высокой скорости бимолекулярного замещения. Замещение у атома кремния протекает настолько легко, что оно может быть осуществлено, в отличие от замещения у насыщенного атома углерода, даже в случае силанов с малоактивными уходящими группами. Так, силаны со связями Si-F, Si-OR, Si-С и Si - Н способны вступать в такую реакцию при действии достаточно сильных нуклеофилов. [47]
Из изложенного в данном разделе очевидно, что при увеличении числа углеводородных заместителей при реакционном центре диссоциация должна облегчаться за счет действия как электронных, так и стерических факторов. Поэтому реакции мономолекулярного замещения особенно характерны для третичных систем. [48]