Нуклеофиль-ное замещение
Cтраница 1
Нуклеофиль-ное замещение этой группы обычно проходит лучше, чем атома хлора, иногда даже настолько, что, например, реакция 3-метансульфонилпиридазина с мети-лат-ионом проходит в 90 раз быстрее, чем с 3-хлорпиридазином. [1]
Карбоксильная группа облегчает нуклеофиль-ное замещение хлорида-аниона на нитрит-анион, так как увеличивает дробный положительный заряд на атоме углерода метиленовой группы. [2]
Указанная реакция представляет собой обычное нуклеофиль-ное замещение ( SN) в галогеналкиле. [3]
Поэтому большинство реакций нуклеофиль-ного замещения, которые могут быть реализованы для введения аминогрупп ( см. 7.1), пригодны и для введения гидразиногрупп. Ограничения связаны главным образом с восстановительными свойствами гидразинов, вызывающими нежелательные побочные реакции. Меньшее распространение реакции введения гидразиногрупп по сравнению с реакцией аминирования обусловлено меньшим значением ароматических гидразинопроизводных и меньшей доступностью замещенных гидразинов как реагентов по сравнению с аминами. [4]
В отличие от бимолекулярного нуклеофиль-ного замещения электрофильное замещение на 5р3 - углеродном атоме приводит к сохранению конфигурации. [5]
Другим интересным примером ароматического нуклеофиль-ного замещения, протекающим по механизму присоединения - отщепления, является перегруппировка Смайлса ор / ио-метилди-арилсульфонов в сульфиновые кислоты в присутствии и-бутил-лития. Эта внутримолекулярная перегруппировка включает образование спироциклического карбанионного ст-комплекса, распад которого приводит к соли сульфиновой кислоты ( В. [6]
Цри сравнительном изучении электрофильного и нуклеофиль-ного замещения в аллильных производных ртути было найдено57, что кротилмеркурбромид дает с НС1 ( в эфире или этилацетате) почти исключительно бутен-1, причем скорость протолиза примерно в 107 раз выше, чем для н-бутилмеркурбромида. [7]
Гидролитическое разложение характеризуется нуклеофиль-ным замещением атомов хлора на ОН-группу. В результате образуются нестойкие промежуточные продукты, которые в дальнейшем разлагаются до соответствующих спиртов, кислот, альдегидов или кетонов. При комнатной температуре в отсутствие инициаторов хлорорганические растворители довольно устойчивы к гидролизу. [8]
Это характерно для реакций нуклеофиль-ного замещения, протекающих по бимолекулярному механизму. [9]
Следовательно, механизмы реакций нуклеофиль-ного замещения ( 57) ( бимолекулярной, SN2) и ( 58) ( мономолекулярной, 5 1) можно разграничить экспериментально. Схема ( 58) для реакций Sjyl может быть дополнительно проверена разнообразными способами. Простая кинетика первого порядка будет наблюдаться только в том случае, если реакция ( 58а) очень медленна. Падение скорости должно также наблюдаться при добавлении к реакционной смеси в начале реакции соответствующего иона галогена. [10]
Рассматриваемая реакция является реакцией нуклеофиль-ного замещения. Введение метальных групп в бензольное ядро приводит к уменьшению б - заряда на реакционном центре и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. В случае соединения IX вследствие введения метильных групп, кроме того, происходит вывод нитрогруппы из копланарности с бензольным ядром. Это приводит к уменьшению - С-эффекта нитрогруппы. [11]
 |
Исходное ( а, переходное ( б и конечное ( в Состояния В реакции замещения иона хлора ионом иода. [12] |
Сольволиз представляет собой реакцию нуклеофиль-ного замещения первого порядка, в которой замещающим нуклеофилом является молекула растворителя или одного из его компонентов. Этот процесс так тесно связан с другими реакциями первого порядка - обращением конфигурации, аллильными и прочими перегруппировками, образованием олефинов, замещением одного нуклеофила другим, который не является компонентом растворителя, - что один вопрос включает целый комплекс проблем. [13]
Перегруппировки углеродного скелета часто сопровождают нуклеофиль-ное замещение при первичном углеродном атоме, идущее по ионизационному механизму. [14]
Наиболее характерной реакцией фосгена является нуклеофиль-ное замещение хлорид-иона. [15]
Страницы: 1 2 3 4