Cтраница 2
Реакционная способность хлорбензолов в реакциях нуклеофиль-ного замещения с фенолятами щелочных металлов ( конденсация Ульмана) зависит от степени активации ароматически связанного хлора эле ктроноакпе пторными заместителями. [16]
Сохранение исходной конфигурации в реакциях нуклеофиль-ного замещения при насыщенном атоме углерода рассматривается как веское доказательство образования мостиковых карбоний-ионов. Однако оно может быть обусловлено не образованием мостика, а влиянием пространственных ( в том числе конформационных) факторов на стадию, определяющую природу конечных продуктов. [17]
Реакции этого типа называются реакциями нуклеофиль-ного замещения, так как замещающая частица, в данном случае ОН -, атакует положительный центр, к которому она может нагнетать электроны. Электрофильный агент в свою очередь атакует отрицательный центр, оттягивая от него электроны. Существуют два кинетически различных пути, по которым происходят реакции нуклеофильного замещения; они обозначаются как 5лг1 - и 5л 2-механизмы. [18]
Спирты способны участвовать в реакциях нуклеофиль-ного замещения не только в качестве субстратов с элек-трофильньши свойствами, но и в качестве нуклеофиль-ных реагентов. Нуклеофильные свойства спиртов проявляются за счет неподеленных электронных пар кислорода. Примером реакций, в которых спирт участвует и как нуклеофил и как электрофил, могут служить реакции получения простых эфиров в кислой среде. Такой метод используют в лабораторной практике для получения ди-бутилового эфира, диизоамилового эфира, диоксана, этилового эфира р-нафтола. Эти реакции проводят в присутствии небольших ( каталитических) количеств минеральной кислоты, чаще серной. [19]
Приемлем ли этот механизм для ароматического нуклеофиль-ного замещения. [20]
Почему влияние заместителей при реакциях ароматического нуклеофиль-ного замещения обычно лучше описывается константами т -, чем а - Гаммета. [21]
Реакция обладает некоторым сродством к бимолекулярному нуклеофиль-ному замещению ( S 2) у алифатических соединений. Она протекает в целом также бимолекулярно с образованием аниона / / в качестве самой медленной стадии. Однако анион / / в противоположность 5к2 - реакции и по аналогии с а-комплексом электрофильного замещения оказывается не переходным состоянием, а подлинным промежуточным соединением. Скорость реакции зависит поэтому как от плотности электронов нуклеофильного агента ( здесь ОН), так и от оттягивания электронов от реакционного центра ароматического кольца. На основании этого галогены в активированных ароматических структурах могут быть заменены в общем с возрастающей легкостью в последовательности I Вг С1 С F. Этот ряд коренным образом отличается от ряда I Вг Cl F, найденного для 5к2 - реакций. Там отщепление галогена протекает одновременно с присоединением нуклеофильного реагента, чего не бывает в данном случае. [22]
Реакция обладает некоторым сродством к бимолекулярному нуклеофиль-ному замещению ( S 2) у алифатических соединений. Она протекает в целом также бимолекулярно с образованием аниона / / в качестве самой медленной стадии. Однако анион II в противоположность 5к2 - реакции и по аналогии с ст-комплексом электрофильного замещения оказывается не переходным состоянием, а подлинным промежуточным соединением. Скорость реакции зависит поэтому как от плотности электронов нуклеофильного агента ( здесь ОН -), так и от оттягивания электронов от реакционного центра ароматического кольца. На основании этого галогены в активированных ароматических структурах могут быть заменены в общем с возрастающей легкостью. [23]
Такая кинетика часто наблюдается при нуклеофиль-ном замещении, если промежуточный ион карбония стабилизирован за счет резонанса или индуктивных эффектов. [24]
С, в то время как нуклеофиль-ное замещение галогена в других положениях требует температуры 150 - 200 С. [25]
Прежде чем перечислять реагенты различных реакций нуклеофиль-ного замещения и образующиеся продукты, следует рассмотреть вопрос о катализе этих реакций. [26]
И здесь мы обнаруживаем зависимость стереохимии нуклеофиль-ного замещения от строения алкилгалогенида. [27]
Цветом выделена стадия, представляющая собственно реакцию нуклеофиль-ного замещения. [28]
Ниже приведены два примера менее распространенных реакций нуклеофиль-ного замещения в ароматическом ядре. [29]
Они, вероятно, протекают по механизму бимолекулярного нуклеофиль-ного замещения в ароматическом ядре. Правила ориентации в этом случае полностью согласуются с влиянием заместителей на льюисовскую кислотность соответствующего атома ароматического кольца. [30]