Cтраница 2
Ряд радикальных замещений описан на стр. [16]
Реакции радикального замещения, как уже было отмечено выше, не столь избирательны и приводят к образованию смеси продуктов замещения как по узловым, так и по Костиковым атомам углерода. Особенностью реакций этого типа является повышенная реакционная способность и малая селективность третичного 1-адамантилрадикала по сравнению со вторичным 2-адамантилрадикалом, что пока не удалось объяснить. [17]
Скорости радикального замещения производных бензола мало отличаются от скоростей замещения в самом бензоле. Соединения такого типа мало отличаются по реакционноспособности от стирола, за исключением, конечно, тех случаев, когда они содержат заместители в орго-положениях, так что возможно возникновение пространственных препятствий. [18]
Ряд радикальных замещений описан на стр. [19]
Реакции радикального замещения в пиридинах в кислых средах используются в настоящее время для препаративных целей. Для успешной реализации такого процесса радикальная частица должна обладать нуклеофильными свойствами, например СНаОН, алкил - или ацил-радикалы. [20]
Примером радикального замещения является галогенирование алифатических углеводородов. [21]
Примером радикального замещения может служить фотохимическое галоидирование арилметановых производных. [22]
Реакции радикального замещения, как правило, имеют более высокие значения Н3 по сравнению с электрофильным замещением. [23]
Кривые потенциальной энергии для реакции свободнорадикаль-ного замещения Н - Н2 - - Н2 Н -. [24] |
Для радикального замещения этот эффект не очень важен, так как точка пересечения потенциальных кривых расположена низко, а энергии активации обычно не превышают 20 - 30 кДж / / моль. Для молекулярных же реакций изменение формы потенциальных кривых может быть гораздо существеннее, в результате чего расчет энергии активации с помощью модели невозмущенных кривых может стать просто неверным. Особенно существенно это обстоятельство в катализе, поскольку форма кривых изменяется уже на стадии адсорбции или образования промежуточных комплексов. [25]
Стереохимия радикального замещения изучена несравненно меньше, чем нуклеофильного замещения. [26]
Примером фотоиндуцированного радикального замещения без цепного механизма является применяемость в технике фотооксими-рование. [27]
Реакции радикального замещения пятичленных гетероциклов мало изучены. [28]
Реакции радикального замещения пятичленных гетероциклов Мало изучены. [29]
При радикальном замещении молекулярная орбита с нулевой энергией занята одним электроном, и, согласно общим свойствам альтернантных систем, в сохраняющейся орпряженной системе я-электронные плотности на всех атомах углерода равны едйюице. [30]