Cтраница 3
При радикальном замещении бензольное кольцо атакуется нейтральным радикалом, существующим как кинетически независимая частица, либо возникающим только в переходном состоянии, в момент реакции. Естественно, что место вступления радикала, атакующего молекулу монозаме-щенного бензола, не должно зависеть от чередующейся полярности, наведенной имеющимся заместителем ( сравни стр. Однако на первый взгляд также непонятно, почему радикалы замещают преимущественно водородные атомы в о - и - положениях к имеющемуся заместителю, будь то ориен-тант I или II рода. [31]
Благодаря этому радикальное замещение как брутто-реакция, инициируемая стадией отрыва атома водорода, осуществляется преимущественно у таких атомов углерода, которые связаны с атомом галогена, кислорода или другого элемента, обладающего неподеленной электронной парой. Гипотеза неполярной гиперконъюгации позволяет понять, почему в алканах радикальный отрыв атома водорода легче всего происходит у третичного атома углерода, затем у вторичного и труднее всего - у первичного. [32]
Возможно и радикальное замещение атомов водорода. [33]
Различные варианты радикального замещения у атома водорода вместе с вторичными превращениями образовавшихся при этом свободных радикалов составляют сущность цепных процессов, обусловливающих необратимость пиролитического разложения углеводородов и их производных. [34]
Некоторые реакции радикального замещения, в частности реакции галогенирования углеводородов, идут с большой скоростью благодаря развитию радикальных цепей. Возникновение цепи обусловлено тем, что первичный атом или рад икал - инициатор при взаимодействии с нейтральной молекулой субстрата создает новый радикал, способный к повторению всего цикла. [35]
По пути радикального замещения проходят некоторые реакции ароматических диазосоединений с выделением азота. [36]
Некоторые реакции радикального замещения, в частности реакции галогенирования углеводородов, идут с большой скоростью благодаря развитию радикальных цепей. Возникновение цепи обусловлено тем, что первичный атом или радикал-инициатор при взаимодействии с нейтральной молекулой субстрата создает новый радикал, способный к повторению всего цикла. [37]
По пути радикального замещения проходят некоторые реакции ароматических диазосоединений с выделением азота. [38]
К процессам радикального замещения относятся: замещение водорода на галоид или нитрогруппу в предельных углеводородах, сульфохлорирование и другие реакции. [39]
Что касается радикального замещения в ароматических соединениях, то такого раздела в первом издании вообще не было, поскольку эта интереснейшая область химии бензола получила развитие лишь в последние годы. [40]
В случае радикального замещения удобно использовать другой, более простой и наглядный подход к ИРС. Оценим изменение я-электронной энергии А. [41]
В случае радикального замещения удобно использовать другой, более простой и наглядный подход к ИРС. Поскольку радикал - электронейтральная частица, его приближение к атакуемому в молекуле атому ( д, слабо отразится на его кулоновском интеграле и более значительными будут эффекты изменения резонансных интегралов р, где атомы v являются соседями я. [42]
В случае радикального замещения удобно использовать другой, более простой и наглядный подход к ИРС. Оценим изменение я-электронной энергии А. [43]
Эта фаза радикального замещения называется обрывом цепи Первый этап реакции ( диссоциация молекул галогенов на атомы) называется инициированием. R - с Хг, называется развитием ( ростом) цепи. [44]
В случае радикального замещения удобно использовать другой, более простой и наглядный подход к ИРС. Оценим изменение я-электронной энергии А. [45]