Cтраница 2
Вариант aemo - ароматизации ан-комплекса в реакциях нуклеофильного замещения водорода с образованием вспомогательной уходящей группы после присоединения нуклеофила ( схема 1, направление г) реализуется при аминировании цианамидом. [16]
При некоторых благоприятствующих этому обстоятельствах металлирование может сопровождаться нуклеофильным замещением водорода с выделением гидридного иона. [17]
Соли пиридиння, как правило, не способны к нуклеофильному замещению водорода. Присоединение нуклеофильного аниона к катиону пиридннпя дает нейтральный дигидропиридин. [18]
Соли пиридиния, как правило, не способны к нуклеофильному замещению водорода. Присоединение нуклеофильного аниона к катиону пиридиния дает нейтральный дигидропиридин. [19]
Примером, иллюстрирующим важность этапа отрыва заместителя от ст-комплекса, могут служить реакции нуклеофильного замещения водорода, идущие, как уже сообщалось, только в присутствии акцепторов гидрид-иона. [20]
Следующая стадия замещения при химических реакциях состоит в отщеплении Н4 в случае электрофильного замещения водорода и Н при нуклеофильном замещении водорода. [21]
В соответствии с представлениями о механизме замещения водорода у атома кремния взаимодействие между силоксаном и смолой должно проходить по реакции нуклеофильного замещения водорода. [22]
Этот тип реакции не имеет паралле-л ч в химии бензола. Нуклеофильное замещение водорода требует удаления гидрид-иона, и оно возможно только с очень сильными нуклеофилами. [23]
Этот тип реакции не имеет параллели в химии бензола. Нуклеофильное замещение водорода требует удаления гидрид-иона, и оно возможно только с очень сильными нуклеофилами. [24]
Все эти реакции имеют то общее, что атака нуклеофильного реагента происходит на атом, связанный кратной связью. Реакции нуклеофильного замещения водорода три насыщенном атоме до сих пор неизвестны. [25]
Они происходят под действием реагентов, несущих отрицательный заряд ( например, при действии иона ОН -), и новая ковалентная связь с атомом углерода возникает за счет пары электронов, предоставляемой реагентом. Реакции нуклеофильного замещения водорода в бензольном ядре встречаются сравнительно редко. [26]
При обычных химических условиях анион водорода значительно менее устойчив, чем его катион; поэтому энергетические условия для реакций замещения водорода в ароматическом кольце нуклеофильными реагентами гораздо менее благоприятны, чем для соответствующих электро-фильных реакций. Реакции нуклеофильного замещения водорода в ароматическом кольце по своей важности уступают таким электрофильным реакциям, как, например, нитрование или галогенирование. Нуклеофильное замещение групп, способных к существованию в виде анионов или каких-либо других частиц со свободной парой электронов, протекает значительно легче и имеет большее значение для препаративных целей. [27]
Надо иметь также в виду, что круг химических реакций нуклрофиль-ного замещения водорода довольно ограничен: лишь немногие вещества ( например, ароматические полинитросоединения, азотистые гетероциклы) могут участвовать в органических реакциях указанного типа. Поэтому моделирование реакций нуклеофильного замещения водорода особенно важно. В литературе гораздо полнее изучены реакции электрофильного замещения водорода, в связи с чем авторы нередко склонны абсолютизировать закономерности, имеющие частное значение. Например, говорят о мета - и орто -, пара-ориентантах, не упоминая типа реакции, хотя мета-ориентанты при реакциях электрофильного замещения являются орто - пара-ориентантами при реакциях нуклеофильного замещения, и наоборот. [28]
Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, которые служат исходными соединениями в производстве бензодиазепиновых транквилизаторов. Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получаемые антранилы являются также полупродуктами при получении полихинолинов - полимеров, обладающих уникальным комплексом свойств, связанных с термостойкостью и механической прочность. [29]
Изучая реакционную способность органических соединений, пытаясь выразить ее количественно и выявить зависимость от строения веществ, химики обычно сравнивают скорость какой-либо реакции, например, реакции нитрования или бромированпя, в ряду сходных соединений. Очевидно, что для того, чтобы сравнить поведение вещества при реакциях электро-фильного и нуклеофильного замещения водорода, приходится воспользоваться разными химическими реакциями, которые приводят к глубокому и каждый раз неодинаковому изменению строения молекулы. Кроме того, лишь в немногих случаях удается осуществить такие реакции, при которых проявляется как нуклеофильная, так и электрофильная реакционная способность одного и того же вещества. [30]