Cтраница 1
Гетерогенные зародыши образуются в присутствии случайных примесей, хаотически распределенных по объему. [2]
Если в расплаве имеются гетерогенные зародыши, которые могут вызывать образование твердой фазы при переохлаждении 8 Т с, тогда везде, где в расплаве концентрационное переохлаждение превышает 6ГС, будут образовываться в большом количестве случайные кристаллы. [3]
Изменение и в зависимости от Тс изотерм начальной кристаллизации и рекристаллизации блок-сополимера ПЭО / ПС.| Зависимость параметра 9 от Тс для изотерм, полученных для Ts 50 С. [4] |
Так как для роста гетерогенного зародыша в двух направлениях уравнение Аврами предсказывает значение 2, то вполне вероятно, что пониженная скорость кристаллизации является результатом фракционирования. Другими словами, молекулы, содержащие длинные участки ПС, не участвуют в кристаллизации, что уменьшает общую скорость. [5]
На образовавшихся гомогенных ( флуктуационных) или гетерогенных зародышах происходит рост частиц новой фазы. [6]
При охлаждении растворов кристаллизующихся полимеров наблюдается превращение ассоциатов в более крупные частицы, представляющие собой гетерогенные зародыши новой кристаллической фазы. Так, в работе [54] было обнаружено, что при нагревании кристаллической суспензии полностью закристаллизованного при 70 С полиэтилена до 98 С мутность исчезает, но полного растворения полимера не происходит вплоть до 105 С. Авторы высказали предположение, что в растворе остаются жизнеспособные нерастворенные частицы, являющиеся центрами кристаллизации при повторных охлаждениях. [7]
Изотермы кристаллизации ОЭГЛ в смеси с 50 масс. ч. ПЭ при 39 4 ( /, 41 1 ( 2, 43 3 ( 3, 45 1 С ( 4 после прогрева при ВО С. [8] |
Близкие к 3 значения параметра п для начальной стадии кристаллизации ОЭГА соответствуют росту сферолитов на гетерогенных зародышах. [9]
Дальнейший рост кристалла может произойти только в том случае, если на поверхности уже существующего кристаллита появится гетерогенный зародыш. Следует указать, что эта модель не объясняет явления кручения. Для объяснения ступенчатого механизма образования зародышей и роста кристаллов Прайс использует идею Келлера о ветвлениях цепи, как о возможной неоднородности системы. [10]
Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиок-симетилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации ( ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах ( что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. [11]
Рост сферолитов на гомогенных зародышах начинается не одновременно в разных точках расплава, а их число и взаимное расположение не зависят от термической предыстории расплава. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера до начала процесса структурообразования. Их роль обычно играют нерасплавившиеся микрокристаллические участки самого полимера. При охлаждении расплава кристаллизация начинается без индукционного периода и практически одновременно на всех гетерогенных зародышах. Размер и число нерасплавившихся микрокристаллических областей быстро уменьшается с повышением температуры или с увеличением длительности выдержки в расплаве, поэтому количество гетерогенных зародышей существенно зависит от термической предыстории расплава полимера. Если в расплаве не происходит разрушения гетерогенных зародышей, то при его охлаждении сфе-ролиты возникают там же, где они находились до плавления. [12]
Если известны р - Т - F-история системы, закон роста капелек и их число ( хотя бы на одной стадии конденсации), то отсюда можно получить сведения о частоте гомогенной нуклеации. Некоторая неопределенность всегда вносится гетерогенными зародышами, но их доля уменьшается с ростом пересыщения. Для перегретых жидкостей сравнение теории с опытом произведено в широком интервале давления - от атмосферного до близкого к критическому. Изучение скачка конденсации является перспективным методом исследования метастабиль-ных состояний. [13]
Так, если принять, что при очень малых г поверхностное натяжение зависит от г линейно ( см. § 7 главы VIII), то в области малых г и больших 6 не получится разницы между работами гетерогенного и гомогенного процессов. Однако, поскольку при одинаковых объемах гетерогенный зародыш обладает меньшей кривизной, гетерогенному процессу будет соответствовать меньшее пересыщение. [14]
Изотермы кристаллизации ОЭГЛ в смеси с 50 масс. ч. ПЭ при 39 4 ( /, 41 1 ( 2, 43 3 ( 3, 45 1 С ( 4 после прогрева при ВО С. [15] |