Гетерогенный зародыш

Cтраница 2

Изотермы кристаллизации ОЭГА в смеси с ПЭ, построенные в координатах уравнения Аврами, показаны на рис. V. При кристаллизации чистого ПЭ значения п близки к 3, что обычно связывают с ростом трехмерных кристаллических структур ( сфероли-тов) на гетерогенных зародышах. Конкретная причина изменения механизма кристаллизации ПЭ в присутствии жидкого ОЭГА остается неясной, однако можно предположить, что уменьшение п связано с одновременным протеканием процессов кристаллизации ПЭ в объеме и в размытых межфазных областях на зародышах различной природы. [16]

Он установил, что существует предельное число зародышей в температурной области, где наблюдается зависимость числа зародышей от времени. Поскольку это предельное число зародышей обнаруживалось задолго до того, как полностью завершалась кристаллизация, был сделан вывод, что возрастание числа зародышей обусловлено достижением гетерогенными зародышами критических размеров. Типичным примером служит изучение кристаллизации а-изоок-тилфенокси-со - оксиполиоксиэтилена ( торговой марки игепал СА 360), диспергированного до капелек диаметром 1 - 3 мкм в силиконовом масле. [17]

Процесс кристаллизации, приводящий к образованию сферолитов, делится на две стадии: возникновение зародышей и их рост. Гомогенные зародыши возникают в чистом расплаве полимера и вызываются исключительно термическими флуктуациями. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера в виде посторонних включений, нерасплавившихся кристалликов или других агрегатов макромолекул. Последние заслуживают особого внимания, ибо они характерны только для полимеров. [18]

Все вышеприведенные рассуждения относятся к кинетике роста кристаллов Предполагалось, что зародышеобразовапие либо уже произошло, либо происходит сравнительно легко. Что же касается самого зародышеобразования, то необходимо различать два механизма этого процесса: гомогенное н гетерогенное заролышеобразовапие. Если гетерогенные зародыши ( па-пример, инородные частицы) отсутствуют в переохлажденной жидкости, то может происходить гомогенное зародышеобразо-оапие. Этот процесс протекает в объеме жидкости, когда пег искусственно введенных центров кристаллизации. [19]

Однако при сварке гомогенного расплава не бывает. В нем могут быть не полностью расплавившиеся частицы основного, присадочного или легирующих материалов, он контактирует по границам ванны с частично оплавленными зернами основного металла. Эти твердые поверхности при сварке являются гетерогенными зародышами кристаллитов. [20]

С или более при скоростях охлаждения порядка 0.1 град / мин. В противоположность этому обычная кристаллизация макромолекул из растворов и расплавов наблюдается при переохлаждении всего на 10 - 30 С. Это означает, что в большинстве случаев кристаллизация макромолекул вызывается гетерогенными зародышами. [21]

Сферолитная кристаллизация считалась характерной в основном только для полимерных материалов, однако опыт показывает, что сферолиты образуются и при кристаллизации парафина в нефти. Они состоят из множества кристаллических волокон, которые растут радиалыю из общего центра. Причем двухмерные сферолиты дают полное представление о внутренней структуре глобулярных сферолитов, возникающих в случаях, когда фибриллы, образующиеся на гетерогенном зародыше, могут расти во всех направлениях и развертываются до глобулярного сфе-ролита. [22]

Рабесьяка и Ковач197 сравнили различные режимы приготовления образцов и нашли, что кинетика кристаллизации очень сильно зависит от предыстории образца. Эти результаты показывают, что в общем случае расплавленный полиэтилен не находится в истинном термодинамическом равновесии, а может содержать некоторые квазинеразрушимые рои, действующие в процессе кристаллизации как гетерогенные зародыши. Эти рои должны быть эквивалентны зачаточным зародышам Аврами 56, и их концентрация должна зависеть от температуры и времени. [23]

Рабесьяка и Ковач197 сравнили различные режимы приготовления образцов и нашли, что кинетика кристаллизации очень сильно зависит от предыстории образца. Эти результаты показывают, что в общем случае расплавленный полиэтилен не находится в истинном термодинамическом равновесии, а может содержать некоторые квазинеразрушимые рои, действующие в процессе кристаллизации как гетерогенные зародыши. Эти рои должны быть эквивалентны зачаточным зародышам Аврами5 - 6, и их концентрация должна зависеть от температуры и времени. [25]

Расплав стекла соответствующего химического состава с содержащимся в нем катализатором используют для формования необходимых изделий. При охлаждении расплав переходит в стеклообразное состояние, так как зародыши кристаллизации образуются при таких температурах, при которых скорость их роста ничтожно мала. При повторном нагреве отформованных из стекла изделий при температуре, близкой к температуре Tg, происходит гомогенная нук-леация ( возникновение зародышей) кристаллов катализатора, которые, зарождаясь гомогенно, растут до определенных размеров и становятся гетерогенными зародышами для других кристаллических фаз, выделяющихся в стекле впоследствии. Самые маленькие устойчивые зародыши кристаллизации, появляющиеся в этот период, могут содержать всего около трех атомов, причем в каждом кубическом миллиметре стекла могут образовываться биллионы таких зародышей. При дальнейшем повышении температуры зарождаются и растут кристаллы других кристаллических фаз в стекле, и если были подобраны соответствующие состав стекла и катализатор, то происходит прогрессивная кристаллизация - изделие полностью и равномерно закристаллизовывается. [26]

Расплав стекла соответствующего химического состава с содержащимся в нем катализатором используют для формования необходимых изделий. При охлаждении расплав переходит в стеклообразное состояние, так как зародыши кристаллизации образуются при таких температурах, при которых скорость их роста ничтожно кала. При повторном нагреве отформованных из стекла изделий при температуре, близкой к температуре Tg, происходит гомогенная нук-яеация ( возникновение зародышей) кристаллов катализатора, которые, зарождаясь гомогенно, растут до определенных размеров и становятся гетерогенными зародышами для других кристаллических фаз, выделяющихся в стекле впоследствии. Самые маленькие устойчивые зародыши кристаллизации, появляющиеся в этот период, могут содержать всего около трех атомов, причем в каждом кубическом миллиметре стекла могут образовываться биллионы таких зародышей. При дальнейшем повышении температуры зарождаются и растут кристаллы других кристаллических фаз в стекле, и если были подобраны соответствующие состав стекла и катализатор, то происходит прогрессивная кристаллизация - изделие полностью и равномерно закристаллизовывается. [27]

При кристаллизации из растворов образуются четкие отдельные кристаллы. Это позволяет непосредственно искать структурные доказательства гетерогенного зародышеобразования. Обычно при неболь-ыом переохлаждении образуются ламелярные кристаллы из сложенных цепей ( разд. Гетерогенные зародыши, как правило, больше по размеру, и поэтому должны быть легко различимы. [28]

График зависимости Я от Тс ( рис. 6.24) свидетельствует о значительной разнице в кинетике ( и, в частности, в показателе Ав-рами п) в зависимости от того, меньше или больше Ts 45 С. Для TS 35 C п практически не зависит от Тс и близко к единице. Эти результаты также подтверждают сделанный ранее вывод о том, что спорадически возникающие зародыши имеют сложный характер, и это приводит к одновременному участию в росте большой поверхности. Гетерогенные зародыши более регулярны. [29]

Зависимость удельного объема от температуры. а - низкомолекулярное вещество. б - полимер.| Зависимость скоростей образования зародышей кристаллизации ( / и роста кристаллов ( 2 от температуры. [30]

Страницы: 1 2 3