Cтраница 3
Лигандами обычно являются ионы, заряд которых противоположен заряду центрального иона, или полярные молекулы. [31]
При этих условиях координационная сфера может привести к экранированию заряда центрального иона металла и, таким образом, увеличить эффективный ионный радиус. Оба эти эффекта должны привести к уменьшению электростатического взаимодействия с молекулами растворителя. [32]
Отсюда видно, что потенциал ионной атмосферы зависит от величины заряда центрального иона. В идеальном растворе, в котором электростатическое взаимодействие растворенных ионов отсутствует, ионной атмосферы нет и нет потенциала в месте расположения центрального иона. Отсюда следует, что отличие реального раствора от идеального заключается во взаимодействии ионной атмосферы и центрального иона. [33]
Таким образом, заряд ионной атмосферы вокруг одного иона равен заряду центрального иона с противоположным знаком. [34]
Выражение ( 11 36) дает величину потенциала, обусловленного зарядом центрального иона и зарядами ионов, входящих в состав ионной атмосферы. [35]
Расщепление d - орбиталей в комплексах с различным пространственным расположением лигандов. [36] |
Если лиганды одинаковы, величина - Д возрастает по мере увеличения заряда центрального иона. Кроме того, она возрастает при одинаковом числе d - электронов по мере увеличения атомного номера иона. Если принять во внимание эти соображения, то все экспериментальные факты, описанные выше, легко объяснить. Необходимым условием для возникновения полос поглощения за счет d - d - переходов является наличие электронов на d - орбиталях, поэтому эти полосы наблюдаются только у соединений переходных элементов. [37]
Из табл. 59 можно видеть, например, что с увеличением заряда центрального иона изменение энтропии в однотипных реакциях комплексообразования становится более положительным. [38]
Выражение ( II, 36) дает величину потенциала, обусловленного зарядом центрального иона и зарядами ионов, входящих в состав ионной атмосферы. [39]
Расчеты, выполненные в настоящем разделе, основаны на предположении, что заряд центрального иона равномерно распределен на его поверхности. Однако следует отметить, что некоторые заключения получаются независимо от этого предположения. Так, например, уравнение ( 26 - 27), дающее выражение потенциала для случая, когда га, остается неизменным при любом сферически симметричном распределении заряда q внутри сферы, имеющей радиус га. Подобным же образом, члены уравнений ( 26 - 28) - ( 26 - 30), зависящие от ионной силы, не зависят от распределения заряда при условии, если оно сферически симметрично. Отсюда вытекает важное следствие, что уравнение ( 26 - 33), которое дает выражение для коэффициента активности, не зависит от расположения заряда, и поэтому успешное применение этого уравнения для предсказания экспериментальных отклонений от идеальности не позволяет нам сделать никаких выводов относительно размещения заряда на малых ионах. [40]
Если в молекуле гидрата окисла М ( О-2 Н 1) П заряд центрального иона М л достаточно мал или его радиус достаточно велик, ион М будет слабо притягивать ионы кислорода и они в растворе будут отщепляться в виде ионов гидроксила; гидрат окисла будет основанием. Если же заряд центрального иона достаточно велик или его радиус достаточно мал, он будет сильно притягивать ионы кислорода, препятствуя диссоциации по типу диссоциации оснований, и в то же время будет сильно отталкивать одноименнд с ним заряженные ионы водорода; гидрат окисла будет кислотой. [41]
Бьеррума и Бренстеда было установлено, что кислотные свойства аквокомплексов зависят от заряда центрального иона и от заряда комплексного иона. [42]
Минус означает, что ионная атмосфера несет заряд, противоположный по знаку заряду центрального иона. [43]
Напомним, что если бы весь заряд ионной атмосферы, всегда равный заряду центрального иона, взятому с противоположным знаком, был равномерно размещен на поверхности сферы радиуса 1 / х, то потенциал внутри сферы, вызванный этим зарядом, оказался бы постоянным и равным потенциалу, создаваемому ионной атмосферой в точке нахождения центрального иона. В этом смысле дебаевскую длину называют радиусом ионной атмосферы. [44]
Тормозящее действие ионной атмосферы, заряд которой противоположен по знаку и равен заряду движущегося центрального иона, обусловливается тем, что при перемещении иона из одной точки раствора в другую ионная атмосфера, окружающая ион в данной точке, рассеивается и в другой точке вокруг иона формируется новая ионная атмосфера, ионы которой перемещаются навстречу центральному иону. [45]