Cтраница 3
Если аддендами являются нейтральные молекулы, то в этих случаях заряд комплекса равен заряду комплексообразователя. [31]
Если аддендами являются нейтральные молекулы, то в этих случаях заряд комплекса равен заряду комплексообразователя. [32]
Взаимосвязь между константами скорости электрохимических ( ks и гомогенных ( k реакций переноса электрона в системах. [33] |
В связи с отсутствием заметного влияния природы растворителя, природы и заряда комплекса, природы и потенциала электрода на ks в каждой из рассмотренных групп сделан вывод [253], что константа скорости электрохимической стадии определяется в основном энергией реорганизации внутренней координационной сферы, а не внешнесферной реорганизацией растворителя. [34]
Сведения о механизме замещения иногда могут быть получены из данных о влиянии заряда комплекса на скорости его реакций. Так, например, если реакция идет прежде всего с распределением зарядов, как это имеет место при диссоциативных процессах, то, следовательно, для близкой серии аналогичных комплексов скорость снижается с уменьшением заряда комплекса. Однако если реакции в основном ассоциативного типа, то процесс нейтрализации зарядов требует, чтобы повышение положительного заряда комплекса сопровождалось повышением скорости реакции. Для бимолекулярного процесса замещения, когда диссоциация и нейтрализация приблизительно одинаково важны, происходит наложение противоположных эффектов и скорости реакций значительно не меняются с изменением заряда комплекса. [35]
В заключение этого пункта будет рассмотрен поляризационный сдвиг уровня энергии в случае достаточно большого заряда комплекса, для которого условие ( 41) нарушено, а величина а может быть порядка единицы и даже большей. Этот случай реализуется, например, в мюонном мезоатоме, в состав которого входит среднее или тяжелое ядро. [36]
Если х - заряд катиона, а у - заряд аниона, то заряд комплекса равен х - пу, и комплекс можно обозначить как пх-пу. [37]
На характер процессов, протекающих в растворе, могут пролить свет данные о заряде комплексов. Большое значение в этом отношении имеет исследование, посвященное изучению возможности применения метода ионного обмена для определения заряда комплексных катионов - н анионов. [38]
Внешнесфер-ными частицами в растворах обычно являются молекулы растворителя и ионы, заряд которых противоположен заряду внутрисферного комплекса. Специфическое взаимодействие молекул воды из второй координационной сферы с внутрисферными лигандами комплекса Ru ( NH3) e [20] установлено методом ЯМР. [39]
Если лигандами являются нейтральные молекулы, их присутствие не может, очевидно, отразиться на заряде комплекса. [40]
Были сделаны удачные попытки применить ионообменный метод для решения различных качественных задач ( например, определение знака заряда комплексов, валентности ионов, оценка относительной способности ионов к комплексообразованию) и для определения констант нестойкости комплексов. [41]
Заряд комплексных частиц зависит от значения / г, заряда металла М и значения рН раствора; для простоты заряды комплексов здесь опущены. [42]
Поскольку катиониты обменивают только положительные ионы из раствора, а аниониты - отрицательные, ионообменные методы применяют преимущественно для определения заряда комплексов, содержащихся в растворе. [43]
Большие значения R естественно объяснить переносом электрона по туннельному механизму, тем более, что отсутствует корреляция между R и зарядом комплекса. Например, R 3 А даже и в случае комплекса Fem ( CN) e, который заряжен отрицательно. [44]
При более тщательном анализе соотношений, связывающих е и рКп, необходим, разумеется, учет количества молекул в комплексе, заряда комплекса и эффекта кристаллического поля. Экстраполяция при помощи этого уравнения дает для [ Со ( КНз) е ] С1з рКа 14 2; для [ ВЬ ( МН3) б ] С13 рКа 15 3, что находится в удовлетворительном согласии с оценками, сделанными Гринбергом и Иергенсеном. [45]