Cтраница 4
В табл. III.3 приведены положение ( А макс, нм) и интенсивность ( ем кс или /) полос переноса заряда комплексов 12 с п-донорами в растворе. [46]
Изменяющиеся в широких пределах частоты симметричных деформационных б ( А) - vi маятниковых р-колебаний оказались весьма чувстви1 - тельными к природе центрального атома, заряду комплекса, составу и геометрии координационной сферы. В то время как первая сильно и закономерно возрастает при переходе от соединений сравнительно слабых комплексообразователей ( Со2 1, Ni2, Zn2) к соединениям Со3, Pt2, Pt4, вторая изменяется незначительно и нерегулярно. Для объяснения этого различия может быть высказано следующее предположение. [47]
Для кинетической волны величина & E / t / Alg ссоль - 90 мв формально соответствует ( при дЕ /, / 5рН л; 0 и а / га 0 5) заряду комплекса - 1 / 4; по-видимому, комплекс в этом случае в целом электронейтрален, а дополнительный сдвиг волны к положительным потенциалам с ростом ионной силы обусловлен повышением адсорби-руемости аниона цистеина, а возможно также и тем, что к поверхности электрода обращен отрицательный конец ( анион цистеина) комплекса Со ( II) с цистеином. [48]
Внешня; Сфера комплексного соединения мОЛсет состоять из катионов, ес лй; комплексный ион заряжен отрйца тельно, или анионов, если комплексный ион заряжен положительно, и может совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю. [49]
Авторы обсуждают данные кинетических исследований для квадратно-плоскостных комплексов переходных металлов с точки зрения факторов, влияющих на скорость обмена и замещения и на стехиометрические механизмы, факторов таких, как цис-и трансвлияние, природа входящей и выходящей группы, заряд комплекса, природа растворителя и термодинамическая устойчивость. Они приходят к выводу, что наилучшим образом все эти данные объясняются, если принять, что реакции обмена и замещения протекают по интимному механизму с ассоциативной активацией ( по их новой классификации это ассоциативный механизм А), причем предполагаемый пятикоординационный интермедиат должен иметь тригонально-бипирамидальную структуру. [50]
Радикальные продукты распада лигандов обнаруживаются в заметном количестве лишь в сильнокислых матрицах ( 3 - 5 М H2S04, Н3Р04, НСЮ4) и под действием света с длиной волны, короче чем та, которая соответствует полосе переноса заряда комплекса. В нейтральных ( в отношении рН) матрицах и при облучении в длинноволновом склоне полосы переноса заряда комплекса свободные радикалы не обнаруживаются. [51]
Таким образом, коэффициент распределения комплексного аниона равен произведению коэффициента селективности, доли способного к обмену комплекса в фазе раствора и отношения концентраций макроаниона в фазе ионита и в фазе раствора, возведенного в степень, показатель которой равен числу зарядов обменивающегося комплекса. [52]