Cтраница 4
Приведенное соотношение показывает, что потенциал ионизации тем меньше, чем меньше эффективный заряд ядра и чем больше средний радиус распределения электрона. [46]
Кроме того, оно зависит от эффективного заряда ядра: чем больше эффективный заряд ядра Z3 § §, притягивающий электрон, тем больше понижается энергия электрона, когда он поступает извне на орбиталь атома. Поскольку при переходе вдоль одного периода от элементов группы I к элементам группы VII радиусы атомов последовательно уменьшаются, а 2эфф возрастает, сродство к электрону должно быть максимальным у элементов седьмой группы. В пределах одной группы сродство к электрону обычно имеет наивысшее значение для наиболее легкого элемента. Однако элементы F, О и N характеризуются настолько низкими значениями сродства к электрону, что выпадают из общей закономерности. Это объясняется маленькими размерами указанных атомов, вследствие чего у них очень велика электронная плотность. Поскольку, например, в атоме фтора на каждый электрон действует большой эффективный заряд ядра Z3ty, электронное облако у фтора оказывается чрезвычайно плотным. Добавление еще одного электрона с образованием иона F настолько повышает отталкивание между электронами, что сродство электрона к фтору оказывается меньше, чем у следующего элемента той же группы, хлора. То же самое происходит с маленькими, компактными атомами кислорода и азота. [47]
Неподеленная электронная пара у атома Е связана тем прочнее, чем больше эффективный заряд ядра. Этим обусловливается увеличение стабильности сопряженного основания при увеличении атомного номера в пределах одного и того же периода, что приводит к понижению основности при переходе от аммониевых оснований к оксониевым ( при стандартных X), а также от фосфониевых к сульфониевым, аналогично тому, как это имело место для анионов N - Н - и О - Н - кислот. [48]
Ранее мы указывали, что вдоль каждого периода происходит постепенное увеличение эффективного заряда ядра и уменьшение атомного радиуса. Оба эти эффекта приводят к увеличению потенциалов ионизации. Однако внимательное рассмотрение рис. 6.8 показывает, что это возрастание происходит не всегда равномерно и иногда потенциал ионизации элемента оказывается меньше, чем у предыдущего элемента того же периода. Это объясняется большим проникновением s - электронов к ядру по сравнению с р-электронами того же энергетического уровня ( см. гл. При ионизации бериллия с электронным строением 4Ве Is22s2 происходит отрыв от атома 2х - электрона, в то время как при ионизации бора, имеющего строение 5В Is22s 2pl, отрывается 2р - электрон. По аналогичной причине наблюдается неравномерное изменение потенциалов ионизации и при переходе от 12Mg к 13А1 в третьем периоде, а также при переходе от 30Zn к 31Ga в четвертом периоде. [49]
При одинаковой электронной конфигурации ионов при переходе от О-2 к А13 увеличивается эффективный заряд ядра - это вызывает сжатие оболочки. [50]
Значения, набранные полужирным, получены с использованием формулы ( г - эффективный заряд ядра) Оллреда - Рохова X, е22 / г2 значения, набранные курсивом, определены методом Полинга: у. К & 8 ( К 2 3 - - / 2; Д - ЛАД-1 / /: дд Piinv § набранные светлым, рассчитаны методом Малликсна Х ( / Л) / 2; / - потенциал ионизации; Л - сродство к электрону. [51]
В самом деле, уравнения типа (2.15) характеризуют энергию или потенциал взаимодействия эффективного заряда ядра с одним электроном нормальной химической связи. В кристалле же, например NaCl, один валентный электрон атома натрия размазан между шестью окружающими его атомами хлора. [52]
Электроотрицательности атомов, очевидно, зависят от силы притяжения их валентных электронов эффективным зарядом ядра. [53]
Различие между поведением элементов подгруппы цинка и щелочноземельных металлов обусловлено различием в эффективном заряде ядра. [54]
У следующих за лантаном 14 элементов ( Се - Lu) вследствие роста эффективного заряда ядра происходит заполнение 4 / - подслоя второго снаружи квантового слоя. [55]
Причина такого различия, по нашему мнению, заключается в несовершенстве способов определения эффективных зарядов ядер. Особенно это проявляется в случае элементов неблагородногазового типа, геометрические электроотрицательности которых больше всего отличаются от термохимических величин. [56]
Возможность участия внешних d ( /) - орбиталей в гибридизации зависит от эффективного заряда ядра атома. Чем больше эффективный заряд атома, тем сильнее ( /) - орбитали прижимаются к ядру и тем легче осуществляется участие этих орбиталей в гибридизации с s - и р-орбиталями. [57]