Cтраница 2
Кроме того, констатировалось, что благодаря наличию наполовину заполненной электронной оболочки и небольшого положительного заряда Мп2 не проявляет тенденции к образованию ковалентных комплексов. [16]
Полученные данные свидетельствуют о поляризации этиленовой связи, при которой ( 3 -углеродный атом несет небольшой положительный заряд. [17]
Неспособность тиоэфиров к образованию резонансных форм усиливает роль карбонильной группы, углеродный атом которой несет небольшой положительный заряд. [18]
Строение я-комплекса зависит от природы донора ( бензола или подобной молекулы, которая частично отдает электроны и приобретает небольшой положительный заряд) и акцептора. [19]
ОН к бензилу следует миграция фенильной группы вместе с ее электронной парой к атому углерода соседней карбонильной группы, несущему небольшой положительный заряд. [20]
В феноле, напротив, в результате предоставления бензольному кольцу ранее неподеленной электронной пары кислорода ( и появления на кислороде небольшого положительного заряда) положительный заряд электрофильного реагента может быть передан кольцу без нарушения октетов. Это облегчает электрофильное замещение в фенольной системе. В замещенных пирролах аналогичным образом положительный заряд может быть передан кольцу без нарушения октетов, но с появлением положительного заряда на азоте. Так как аммониевые соли более устойчивы, чем оксониевые соли, то такая промежуточная форма должна быть более устойчивой в пирроле сравнительно с одноатомным фенолом; вследствие этого пиррол должен замещаться в известной мере легче фенола. Данные, приведенные ниже, показывают, что пиррол по своей реакционной способности стоит ближе к резорцину, чем к фенолу. [21]
Коллоидный плутоний ( IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или гидратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0 15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, поверхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [22]
Минимум этой величины в согласии с более ранними данными по адсорбции тиомочевины [15] соответствует максимуму диэлектрической проницаемости плотного слоя при нулевом или небольшом положительном заряде поверхности. [23]
Она осуществляется в результате атаки атомом кислорода воды атома С карбонильной группы, который является положительным концом диполя, образуемого полярными связями с кислородом, и поэтому несет небольшой положительный заряд. [24]
В основе этой реакции лежит атака атома кислорода воды на атом С карбонильной группы, который является положительным концом диполя, образуемого полярными связями с кислородом, и поэтому несет небольшой положительный заряд. [25]
Расчеты заряда и конфигурации молекулярных орбиталей, выполненные для 32 октаэдрических и тетраэдрических комплексов Зи-метал-лов, содержащих галогенидные и халькогенидные лиганды, показали, что на центральном атоме металла всегда локализуется небольшой положительный заряд. В исследованных комплексах он меняется в пределах от 0 13 для тетраэдрического ( Со 4 -) до 1 12 для октаэдрического ( TiF -) комплексов. Принцип электронейтральности Полинга в этих случаях сохраняется. Этот принцип утверждает, что электроны в молекуле распределяются таким образом, чтобы заряд, приходящийся на каждый атом, был равен нулю, или очень близок нулю, за исключением наиболее электроположительных атомов, требующих наличия положительного заряда, и наиболее электроотрицательных атомов, требующих, соответственно, отрицательного заряда. Например, в катионных комплексах [ Fe ( Н2О) 6 ] 3 или [ Со ( NH3) 6P формальный заряд на атомах железа и кобальта должен был бы быть равным - 3, так как трижды положительный ион железа или кобальта получает половину поделенных 12 электронов от шести молекул лиганда. Ни один из этих двух крайних случаев, по-видимому, не имеет места. Более разумно предположить, что отрицательный заряд распределится в системе статических положительных центров таким образом, чтобы, с одной стороны, состояние отвечало минимуму энергии и, с другой, чтобы весь заряд центрального иона распределился по атомам водорода. Последние можно образно представить расположенными на поверхности сферы, которая как бы ограничивает объем комплексного иона, а как хорошо известно, заряд на сфере распределится равномерно по всей поверхности. [26]
При рассмотрении механизма реакции омыления следует обратить внимание на то, что гидрок-сидный ион ( льюисово основание) присоединяется к двойной углерод-кислородной связи, притягиваясь к атому углерода, на котором за счет поляризации имеется небольшой положительный заряд. Несмотря на то что промежуточная переходная частица в этой реакции может содержать две или более гидроксидные или алкоксидные группы, присоединенные к тому или иному атому углерода, такая частица оказывается неустойчивой и от нее отщепляется молекула воды или спирта. [27]
В последнем случае следует помнить, что в этой молекуле связь между хлором и водородом в значительной части ( приблизительно на 20 %) носит ионный характер, благодаря чему та часть молекулы, где находится водород, обладает небольшим положительным зарядом, а часть молекулы, где находится атом хлора, - небольшим отрицательным зарядом. [28]
Если гетероатом X более электроотрицателен, чем атом углерода С, то электронный заряд а-связи смещается в сторону X, благодаря чему атом С приобретает частичный положительный заряд. На атоме С также появляется небольшой положительный заряд. По мере удаления от атома X индуктивный эффект очень быстро затухает. [29]
Шесть d - электронов Fe2 при этом принудительно спариваются ( диамагнетизм) и в свою очередь участвуют в дативных связях с кольцами, у которых акцепторными являются л - орбитали. На атоме Fe в результате остается небольшой положительный заряд, а молекула дополнительно стабилизируется. [30]